2-trimethylsilylethyl N-[(S)-[(2S,4R,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2S,3S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(3R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-1-oxo-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-3,4-dihydroisochromen-3-yl]butyl]-5,5-dimethyloxan-2-yl]-methoxymethyl]-N-[(2S,3S)-3-methoxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)hex-5-enoyl]carbamate | 1338704-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2-trimethylsilylethyl N-[(S)-[(2S,4R,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2S,3S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(3R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-1-oxo-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-3,4-dihydroisochromen-3-yl]butyl]-5,5-dimethyloxan-2-yl]-methoxymethyl]-N-[(2S,3S)-3-methoxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)hex-5-enoyl]carbamate
• CAS: 1338704-33-8
• 化学式: C₆₇H₁₂₉NO₁₅Si₆
• 分子量: 1357.27
• InChiKey: KDBYTSFNIFEWCT-VMMWIGHDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.1
• 重原子数：
  89
• 可旋转键数：
  37
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  165
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trimethylsilylethyl N-[(S)-[(2S,4R,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2S,3S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(3R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-1-oxo-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-3,4-dihydroisochromen-3-yl]butyl]-5,5-dimethyloxan-2-yl]-methoxymethyl]-N-[(2S,3S)-3-methoxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)hex-5-enoyl]carbamate 在 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以64%的产率得到irciniastatin A
  参考文献：
  名称：

  通过伯二胺催化α，β-不饱和酮的氧杂-共轭加成反应立体选择性合成2,6-反式-四氢吡喃

  摘要：

  使用容易获得的手性环氧化物制备天然产物中的三个亚基中的两个，从而实现了psymberin的总合成。关键反应是伯二胺催化的α，β-不饱和酮的高度立体选择性有机催化氧杂共轭加成反应，合成了埋藏在Psymberin中的2,6-反式-四氢吡喃。

  DOI：

  10.1021/ol2024289
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-[(2S,4R,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2S,3S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(3R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-1-oxo-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-3,4-dihydroisochromen-3-yl]butyl]-5,5-dimethyloxan-2-yl]-2-methoxyacetic acid 在 sodium azide 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2-trimethylsilylethyl N-[(S)-[(2S,4R,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2S,3S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(3R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-1-oxo-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-3,4-dihydroisochromen-3-yl]butyl]-5,5-dimethyloxan-2-yl]-methoxymethyl]-N-[(2S,3S)-3-methoxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)hex-5-enoyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过伯二胺催化α，β-不饱和酮的氧杂-共轭加成反应立体选择性合成2,6-反式-四氢吡喃

  摘要：

  使用容易获得的手性环氧化物制备天然产物中的三个亚基中的两个，从而实现了psymberin的总合成。关键反应是伯二胺催化的α，β-不饱和酮的高度立体选择性有机催化氧杂共轭加成反应，合成了埋藏在Psymberin中的2,6-反式-四氢吡喃。

  DOI：

  10.1021/ol2024289

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 2,6-<i>trans</i>-Tetrahydropyran via Primary Diamine-Catalyzed Oxa-Conjugate Addition Reaction of α,β-Unsaturated Ketone: Total Synthesis of Psymberin
  作者：Seong Rim Byeon、Heekwang Park、Hyoungsu Kim、Jiyong Hong

  DOI：10.1021/ol2024289

  日期：2011.11.4

  The total synthesis of psymberin was achieved employing a readily available chiral epoxide to prepare two of the three subunits in the natural product. The key reaction was a highly stereoselective organocatalytic oxa-conjugate addition reaction of α,β-unsaturated ketone catalyzed by primary diamine for the synthesis of the 2,6-trans-tetrahydropyran embedded in psymberin.

  使用容易获得的手性环氧化物制备天然产物中的三个亚基中的两个，从而实现了psymberin的总合成。关键反应是伯二胺催化的α，β-不饱和酮的高度立体选择性有机催化氧杂共轭加成反应，合成了埋藏在Psymberin中的2,6-反式-四氢吡喃。