5-cyclopropylidenehex-1-yne | 686352-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 5-cyclopropylidenehex-1-yne
• 英文别名: Hex-5-yn-2-ylidenecyclopropane
• CAS: 686352-99-8
• 化学式: C₉H₁₂
• 分子量: 120.194
• InChiKey: UVXCWPNLKIDHCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯 、 5-cyclopropylidenehex-1-yne 在 palladium diacetate 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以13%的产率得到2-cyclopropylidene-6-phenylhex-5-yne
  参考文献：
  名称：

  具有 1',1'-二取代亚甲基环丙烷终止剂的溴二烯和烯炔的分子内 Heck 偶联和环异构化：[3] 枝烯的有效合成

  摘要：

  具有四取代亚甲基环丙烷端基的 2-Bromoalka-1,n-二烯如 9、30 和 14（n = 7），在钯催化下，经过环丙烷开环环化得到 2-乙烯基-3-亚甲基-1-环烯烃 41 (n = 6)、42 (n = 7) 和 43，它们分别是取代的单环 [3] 树枝烯，产率分别为 65%、63% 和 70%。通过更原子经济的方法从相应的 1,6- (10-H, 15) 和 1,7-烯炔 (28-H) 中分离出相同的交叉共轭三烯，收率良好（77-92%） , 钯催化的环异构化。通过 1,6-烯炔 10-H 与原位生成的苯基碘化钯的初始碳钯化生成的乙烯基卤化钯中间体也经历了相同的环化级联反应，生成相应的苯基取代的环状 [3] 树枝状化合物 41-Ph (21 %)。1-烯-7,12-二炔 33-H 的钯催化环异构化得到双环交叉共轭四烯 50-H (43%)。使用专门设计的模型系统 20-H 证明

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500330
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-acetylpent-4-ynoate 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 草酸 、 silica gel 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 5-cyclopropylidenehex-1-yne
  参考文献：
  名称：

  具有 1',1'-二取代亚甲基环丙烷终止剂的溴二烯和烯炔的分子内 Heck 偶联和环异构化：[3] 枝烯的有效合成

  摘要：

  具有四取代亚甲基环丙烷端基的 2-Bromoalka-1,n-二烯如 9、30 和 14（n = 7），在钯催化下，经过环丙烷开环环化得到 2-乙烯基-3-亚甲基-1-环烯烃 41 (n = 6)、42 (n = 7) 和 43，它们分别是取代的单环 [3] 树枝烯，产率分别为 65%、63% 和 70%。通过更原子经济的方法从相应的 1,6- (10-H, 15) 和 1,7-烯炔 (28-H) 中分离出相同的交叉共轭三烯，收率良好（77-92%） , 钯催化的环异构化。通过 1,6-烯炔 10-H 与原位生成的苯基碘化钯的初始碳钯化生成的乙烯基卤化钯中间体也经历了相同的环化级联反应，生成相应的苯基取代的环状 [3] 树枝状化合物 41-Ph (21 %)。1-烯-7,12-二炔 33-H 的钯催化环异构化得到双环交叉共轭四烯 50-H (43%)。使用专门设计的模型系统 20-H 证明

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500330

文献信息

• Fromα,β-Unsaturated Fischer Carbene Complexes to Highly Substituted 3-Ethoxycyclopentadienes, Masked Cyclopentenones
  作者：Yao-Ting Wu、Bernard Flynn、Heiko Schirmer、Frank Funke、Stefan Müller、Thomas Labahn、Markus Nötzel、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200300534

  日期：2004.2

  cyclopentenones 21 could be either eliminated or transformed into other functional groups via the quaternary ammonium salts 24. The elimination product, cyclopentadienone 27 can undergo dimerization either by a formal [4+2] or [2+2] cycloaddition. Cyclopentenone 21naaa with a bromovinyl-terminated side chain undergoes an intramolecular Heck reaction to form 5-methyl-4,6-dimethylenebicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-one

  β-氨基取代的 α,β-不饱和 Fischer 卡宾配合物 3 很容易通过四步一锅法从末端炔烃、六羰基铬和仲胺中获得（24 个实例的产率为 68-99%，7 个实例的产率26-63%）。配合物 3 与不同炔烃（包括二炔和烯炔）在供体溶剂（如吡啶或乙腈）中进行正式的 [3+2] 环加成，得到高度取代的 5-（二烷基氨基）-3-乙氧基环戊二烯 7，通常产率中等至极好（25 个例子）产率为 60-95% 和 7 个实施例的产率为 18-53%）。卡宾配合物上的取代基和引入的炔烃对成环反应的区域和立体选择性的空间和电子效应已经详细说明。一个有趣的 1,5- 或更可能的 1，对于在 C-5 处具有三甲基甲硅烷基和 iPr 取代基的 5-(二甲氨基)-3-乙氧基环戊二烯，观察到二甲氨基的 2-迁移。尝试从具有手性氨基或取代基的配合物 3 不对称合成环戊二烯 7 仅取得了中等程度的成功。在仲氨基的手性中心，类型
• Intramolecular Heck Couplings and Cycloisomerizations of Bromodienes and Enynes with 1′,1′-Disubstituted Methylenecyclopropane Terminators: Efficient Syntheses of [3]Dendralenes
  作者：Stefan Bräse、Hanno Wertal nee Nüske、Daniel Frank、Denis Vidović、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200500330

  日期：2005.10

  atom-economic, palladium-catalyzed cycloisomerization. The vinylpalladium halide intermediate generated by initial carbopalladation of the 1,6-enyne 10-H with in situ generated phenylpalladium iodide also underwent the same cyclization cascade to yield the correspondingly phenyl-substituted cyclic [3]dendralene 41-Ph (21 %). The palladium-catalyzed cycloisomerization of the alk-1-ene-7,12-diyne 33-H gave the

  具有四取代亚甲基环丙烷端基的 2-Bromoalka-1,n-二烯如 9、30 和 14（n = 7），在钯催化下，经过环丙烷开环环化得到 2-乙烯基-3-亚甲基-1-环烯烃 41 (n = 6)、42 (n = 7) 和 43，它们分别是取代的单环 [3] 树枝烯，产率分别为 65%、63% 和 70%。通过更原子经济的方法从相应的 1,6- (10-H, 15) 和 1,7-烯炔 (28-H) 中分离出相同的交叉共轭三烯，收率良好（77-92%） , 钯催化的环异构化。通过 1,6-烯炔 10-H 与原位生成的苯基碘化钯的初始碳钯化生成的乙烯基卤化钯中间体也经历了相同的环化级联反应，生成相应的苯基取代的环状 [3] 树枝状化合物 41-Ph (21 %)。1-烯-7,12-二炔 33-H 的钯催化环异构化得到双环交叉共轭四烯 50-H (43%)。使用专门设计的模型系统 20-H 证明