2'-trifluoromethylbenzylidenemalonic acid diethyl ester | 52505-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 2'-trifluoromethylbenzylidenemalonic acid diethyl ester
• 英文别名: Diethyl 2-[[2-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene]propanedioate
• CAS: 52505-37-0
• 化学式: C₁₅H₁₅F₃O₄
• 分子量: 316.277
• InChiKey: DIHATKRAHCGNMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-trifluoromethylbenzylidenemalonic acid diethyl ester 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 二异丙胺 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 trans-diethyl 1,4,5,6-tetrahydro-6-oxo-4-<2-(trifluoromethyl)phenyl>-3,5-pyridazinedicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  二氢吡啶类钙拮抗剂的杂环类似物

  摘要：

  描述了1，4-二氢吡嗪衍生物3的改进合成方法，其中涉及通用的1，4-二酮中间体9。除了3个包括吡咯和呋喃的衍生物之外，该中间体还转化为1，4-二氢吡啶的几个杂环类似物。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570260525
• 作为产物：
  描述：

  邻三氟甲基苯甲醛 、 丙二酸二乙酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2'-trifluoromethylbenzylidenemalonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  来自丙二酸二乙酯或β-溴-α-羟基亚氨基羧酸乙酯的非天然α-氨基乙酯。

  摘要：

  我们在这里探索了基于古老的丙二酸二乙酯对α-氨基酯的接触范围，该方法涉及丙二酸二乙酯在醛上的Knoevenagel缩合反应，所得亚烷基丙二酸酯的还原，相应α-羟基亚氨基酯的制备及其最终还原。尽管遇到了一些意想不到的限制，但这种合成途径被证明是通用的。在进行肟化步骤之前，使用Suzuki-Miyaura偶联或环加成法对某些中间体进行了合成修饰，从而获得了更多的α-氨基酯。此外，探索了其他通往α-羟基亚氨基酯的途径，包括试图改善乙基β-溴-α-羟基亚氨基羧酸酯与各种烷基呋喃化合物之间的环加成反应。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.264

文献信息

• Catalytic enantioselective direct Michael additions of ketones to alkylidene malonates
  作者：Juan M Betancort、Kandasamy Sakthivel、Rajeswari Thayumanavan、Carlos F Barbas

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00793-6

  日期：2001.7

  Enantioselective direct Michael additions of ketones using (S)-1-(2-pyrrolidinylmethyl)-pyrrolidine as a catalyst are described. Michael adducts with up to 91% e.e. were obtained by the reaction of alkylidene malonates with simple unactivated ketones under mild reaction conditions.

  描述了使用（S）-1-（2-吡咯烷基甲基）-吡咯烷作为催化剂对酮的对映选择性直接迈克尔加成。通过在温和的反应条件下，亚烷基丙二酸酯与简单的未活化酮反应，可得到ee高达91％的迈克尔加合物。
• 4-Aryl or hetero-6-amino-3,4-dihydropyrid-2-one-3,5-dicarboxylic acid
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US03951990A1

  公开（公告）日：1976-04-20

  3,4-Dihydropyridones of the formula ##SPC1## Wherein R.sup.1 is hydrogen, straight or branched chain alkyl, or --COOR' wherein R' is a straight, branched or cyclic, saturated or unsaturated hydrocarbon or said hydrocarbon interrupted by 1 or 2 oxygen atoms; R.sup.2 is a straight, branched or cyclic, saturated or unsaturated hydrocarbon, aryl unsubstituted or substituted by 1 to 3 of the same or different substituents selected from the group consisting of alkyl, alkoxy, halogen, nitro, cyano, trifluoromethyl, carbalkoxy and SO.sub.n --alkyl wherein n is 0, 1 or 2, or naphthyl, quinolyl, isoquinolyl, pyridyl, pyrimidyl, thenyl, furyl or pyrryl unsubstituted or substituted by 1 or more substituents selected from the group consisting of alkyl, alkoxy and halogen; and R.sup.3 is a straight or branched chain hydrocarbon or said hydrocarbon interrupted by 1 or 2 oxygen atoms, are produced by reacting an .alpha.,.beta.-unsaturated carboxylic acid ester of the formula ##EQU1## wherein R is alkyl, alkenyl or alkynyl, and R.sup.1 and R.sup.2 are as above defined, with an amidine of the formula ##EQU2## wherein R.sup.3 is as above defined. These compounds are useful as coronary agents and as anti-hypertensive agents.

  公式为##SPC1##的3,4-二氢吡啶酮。其中R.sup.1是氢、直链或支链烷基，或--COOR'，其中R'是直链、支链或环状、饱和或不饱和碳氢化合物，或者是被1或2个氧原子打断的碳氢化合物；R.sup.2是直链、支链或环状、饱和或不饱和碳氢化合物，芳基未取代或被1到3个相同或不同的取代基取代，所述取代基选自烷基、烷氧基、卤素、硝基、氰基、三氟甲基、羰基醇酸酯和SO.sub.n--烷基，其中n为0、1或2，或者是萘基、喹啉基、异喹啉基、吡啶基、嘧啶基、噻吩基、呋喃基或吡咯基未取代或被1个或多个取代基取代，所述取代基选自烷基、烷氧基和卤素；R.sup.3是直链或支链碳氢化合物，或者是被1或2个氧原子打断的碳氢化合物，通过反应公式为##EQU1##的α，β-不饱和羧酸酯，其中R为烷基、烯基或炔基，且R.sup.1和R.sup.2如上定义，与公式为##EQU2##的脲类化合物反应制得。这些化合物可用作冠状动脉药物和降压药物。
• Organocatalytic Enantioselective Sulfur-Michael Addition of Thioacetic Acid to Arylmethylidenemalonates
  作者：Renchao Wang、Jing Liu、Jiaxi Xu

  DOI：10.1002/adsc.201400664

  日期：2015.1.12

  An organocatalytic enantioselective sulfur‐Michael addition of thioacetic acid to arylmethylidenemalonates was developed with high yields and up to 97% enantiomeric excess. Both enantiomers of the products were accessible with two different organocatalysts. The current method provides the first, practical, and convenient preparation of enantiomerically enriched acetylthiomethylmalonate derivatives

  以高收率和高达97％的对映体过量开发了将硫代乙酸有机催化的硫代乙酸加到硫代麦克尔的方法。产物的两种对映异构体均可通过两种不同的有机催化剂获得。当前的方法提供了对映体富集的乙酰硫代甲基丙二酸酯衍生物的第一种，实用和方便的制备方法。
• Betancort, Juan M.; Sakthivel, Kandasamy; Thayumanavan, Rajeswari, Synthesis, 2004, # 9, p. 1509 - 1521
  作者：Betancort, Juan M.、Sakthivel, Kandasamy、Thayumanavan, Rajeswari、Tanaka, Fujie、Barbas III, Carlos F.

  DOI：——

  日期：——
• Blintsova; Chapurkin; Litinskii, Russian Journal of General Chemistry, 1997, vol. 67, # 5, p. 706 - 711
  作者：Blintsova、Chapurkin、Litinskii

  DOI：——

  日期：——