苯,[[(4E)-4-己烯氧基]甲基]- | 131721-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯,[[(4E)-4-己烯氧基]甲基]-
• 英文名称: (E)-((hex-4-en-1-yloxy)methyl)benzene
• 英文别名: (E)-[(Hex-4-en-1-yloxy)methyl]benzene；[(E)-hex-4-enoxy]methylbenzene
• CAS: 131721-92-1
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: FHFXVMBXVVBGCY-NSCUHMNNSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.929±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯,[[(4E)-4-己烯氧基]甲基]- 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 Oxone 、 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 Shi's ketone 、 水 、 氢气 、 四丁基硫酸氢铵 、 edetate disodium 、 四氯化钛 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三苯基膦 、 柠檬酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲醇缩甲醛 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、6.89 MPa 条件下， 反应 125.42h， 生成 methyl (S)-2-((2S,5S,6S)-6-((R)-1-((4R,5R,6R)-6-((2R,3R)-6-(benzyloxy)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexan-2-yl)-5-methyl-2-oxo-1,3-dioxan-4-yl)ethyl)-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  迈向更“理想”的聚酮化合物天然产物合成：锌基佛林甲酯的一步经济合成

  摘要：

  实现了锌基蛋白甲酯的高效、一步经济合成。这种锌蛋白合成的前所未有的步骤经济性主要归功于串联甲酰基化-巴豆基甲硅烷基化/Tamao氧化-非对映选择性互变异构反应的应用，该反应在一步中实现了通常需要大量多步序列的目标。

  DOI：

  10.1021/ja201467z
• 作为产物：
  描述：

  4-己烯酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 11.2h， 生成 苯,[[(4E)-4-己烯氧基]甲基]-
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Epoxidation of Alkenes with Oxone

  摘要：

  A practical, general and efficient protocol for the catalytic epoxidation of alkenes has been developed. The in situ generation of reactive dioxiranes capable of epoxidizing a variety of alkenes under biphasic conditions has been accomplished using phase transfer catalysts bearing a carbonyl group. Optimal epoxidation conditions employ 10 mol % of 1-dodecyl-1-methyl-4-oxopiperidinium triflate (8d(+)OTf(-)) in a CH2Cl2/pH 7.5-8.0 biphase using potassium monoperoxosulfate (Oxone) as the oxidant. Optimization of the conditions identified (1) slow addition rate, (2) pH 7.5-8.0, (3) N-dodecyl chain, and (4) the triflate salt as key experimental and structural variables. A selection of nine olefins was successfully oxidized to the corresponding epoxides in 83-96% yield.

  DOI：

  10.1021/jo00110a049

文献信息

• Catalytic, stereospecific syn-dichlorination of alkenes
  作者：Alexander J. Cresswell、Stanley T.-C. Eey、Scott E. Denmark

  DOI：10.1038/nchem.2141

  日期：2015.2

  As some of the oldest organic chemical reactions known, the ionic additions of elemental halogens such as bromine and chlorine to alkenes are prototypical examples of stereospecific reactions, typically delivering vicinal dihalides resulting from anti-addition. Although the invention of enantioselective variants is an ongoing challenge, the ability to overturn the intrinsic anti-diastereospecificity

  作为已知的一些最古老的有机化学反应，元素卤素如溴和氯在烯烃上的离子加成是立体有择反应的典型实例，通常递送由抗加成反应产生的邻位二卤化物。虽然对映选择性变异的发明是一项持续的挑战，颠覆固有的能力，抗这些变化的-diastereospecificity也是一个主要未解决的问题。在这里，我们描述了使用基于氧化还原活性主族元素（硒）的基团转移催化剂进行的烯烃的第一催化，顺式立体定向二氯化。以二苯基二硒化物（PhSeSePh）（5 mol％）作为前催化剂，苄基三乙基氯化铵（BnEt 3NCl）作为氯化物来源，N-氟吡啶鎓盐作为氧化剂，各种功能化的环状和无环1,2-二取代烯烃，包括简单的烯丙基醇，可提供具有精确立体控制的合成二氯化物。该方法有望在简化多氯天然产物（如氯磺脂）的合成中找到应用。
• Iron-Catalyzed Tunable and Site-Selective Olefin Transposition
  作者：Xiaolong Yu、Haonan Zhao、Ping Li、Ming Joo Koh

  DOI：10.1021/jacs.0c08631

  日期：2020.10.21

  earth-abundant iron-based complex, a base and a boryl compound promote efficient and controllable alkene transposition. Mechanistic investigations reveal that these processes likely involve in situ formation of an iron-hydride species which promotes olefin isomerization through sequential olefin insertion/β-hydride elimination. Through this strategy, regiodivergent access to different products from

  CC 双键的催化异构化是必不可少的化学转化，用于提供更高价值的类似物，在化学工业中具有重要用途。尽管在该领域取得了进展，但仍然迫切需要一种通用催化解决方案，能够精确控制环状和非环状体系中的 C=C 键迁移位置，以提供二取代和三取代烯烃。在这里，我们展示了催化量的合适的地球丰富的铁基络合物、碱和硼基化合物促进有效和可控的烯烃转位。机理研究表明，这些过程可能涉及原位形成铁氢化物物种，该物种通过顺序烯烃插入/β-氢化物消除促进烯烃异构化。通过这个策略，
• Tandem Ring-Closing Metathesis/Transfer Hydrogenation: Practical Chemoselective Hydrogenation of Alkenes
  作者：Timothy Connolly、Zhongyu Wang、Michael A. Walker、Ivar M. McDonald、Kevin M. Peese

  DOI：10.1021/ol5019739

  日期：2014.9.5

  chemoselective transfer hydrogenation of alkenes using ruthenium metathesis catalysts is presented. Of great practicality, the transfer hydrogenation reagents can be added directly to a metathesis reaction and effect hydrogenation of the product alkene in a single pot at ambient temperature without the need to seal the vessel to prevent hydrogen gas escape. The reduction is applicable to a range of alkenes and

  提出了使用钌复分解催化剂的烯烃的操作简单的化学选择性转移氢化。实用性很强，可以将转移氢化试剂直接添加到复分解反应中，并在室温下在一个罐中对产物烯烃进行氢化，而无需密封容器以防止氢气逸出。还原适用于各种烯烃，并且可以在芳基卤化物和苄基存在下进行，这是钯催化氢化的显着缺点。介绍了范围和机械方面的考虑。
• Chiral Fluoro Ketones for Catalytic Asymmetric Epoxidation of Alkenes with Oxone
  作者：Scott E. Denmark、Hayao Matsuhashi

  DOI：10.1021/jo020050h

  日期：2002.5.1

  chiral fluoro ketones have been prepared and their potential as enantioselective catalysts for asymmetric epoxidation with Oxone has been evaluated. The tropinone-based ketone (-)-5 was easily prepared and showed excellent reactivity but only modest enantioselectivity. The biphenyl-based ketone (-)-6 was prepared in a somewhat lengthy synthesis (along with its monofluoro and geminal fluoro analogues)

  制备了两种在结构上不同的手性氟酮，并评估了它们作为用Oxone不对称环氧化的对映选择性催化剂的潜力。肌钙蛋白基酮（-）-5易于制备，显示出出色的反应性，但对映选择性不高。联苯基酮（-）-6的合成过程有些冗长（连同其单氟和双氟类似物）。这种酮只表现出适度的反应性。需要30mol％的（-）-6以在合理的时间内实现完全转化。该催化剂的对映选择性通常更高，但又非常依赖于底物。
• Enantioselective microbial hydrolysis of dissymmetrical cyclic carbonates with disubstitution
  作者：Masaki Nogawa、Satomi Sugawara、Rie Iizuka、Megumi Shimojo、Hiromichi Ohta、Minoru Hatanaka、Kazutsugu Matsumoto

  DOI：10.1016/j.tet.2006.09.066

  日期：2006.12

  Enantioselective microbial hydrolysis of C1 and C2 dissymmetrical cyclic carbonates with disubstitution (methyl and another groups) has been developed. Pseudomonas diminuta (FU0090), a bacterium, efficiently catalyzes the hydrolysis of five-membered cyclic carbonates. While the trans-substrates are hydrolyzed with low enantioselectivities and/or reactivities, the microbe hydrolyzes the cis-substrates

  已经开发了具有解离作用（甲基和另一个基团）的C 1和C 2不对称环状碳酸酯的对映选择性微生物水解。假单胞菌（FU）（Pseudomonas diminuta）（FU0090）可有效催化五元环状碳酸酯的水解。当反式底物以低对映体选择性和/或反应性水解时，微生物水解具有很高对映体选择性的顺式底物以提供相应的几乎光学纯的抗-（2 R，3 S）-二醇。另一方面，六员反式尽管顺式底物的水解产生外消旋化合物，但对环碳酸酯被对映选择性地水解以提供相应的旋光性顺式-（2 R，4 R）-二醇。在所有情况下，该酶都优选（R）-对映体作为带有甲基的碳原子。