4-己烯酸乙酯 | 51368-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 4-己烯酸乙酯
• 英文名称: hex-4-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl hex-4-enoate；ethyl 4-hexenoate；Hex-4-ensaeure-aethylester；4-Hexensaeure-ethylester
• CAS: 51368-03-7
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: RBJLHYGZMJNFBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  151℃
• 密度：
  0.901
• 闪点：
  50℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-己烯酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到4-己烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Epoxidation of Alkenes with Oxone

  摘要：

  A practical, general and efficient protocol for the catalytic epoxidation of alkenes has been developed. The in situ generation of reactive dioxiranes capable of epoxidizing a variety of alkenes under biphasic conditions has been accomplished using phase transfer catalysts bearing a carbonyl group. Optimal epoxidation conditions employ 10 mol % of 1-dodecyl-1-methyl-4-oxopiperidinium triflate (8d(+)OTf(-)) in a CH2Cl2/pH 7.5-8.0 biphase using potassium monoperoxosulfate (Oxone) as the oxidant. Optimization of the conditions identified (1) slow addition rate, (2) pH 7.5-8.0, (3) N-dodecyl chain, and (4) the triflate salt as key experimental and structural variables. A selection of nine olefins was successfully oxidized to the corresponding epoxides in 83-96% yield.

  DOI：

  10.1021/jo00110a049
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-2-醇 、 原乙酸三乙酯 在 丙酸 作用下， 生成 4-己烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Analysis of Enantiofacial Selective Epoxidation Catalyzed by Flavin-containing Monooxygenase Lsd18 Involved in Ionophore Polyether Lasalocid Biosynthesis

  摘要：

  酶促环氧化反应是构建聚醚骨架的关键生物合成转化过程。一种含黄素的单加氧酶 Lsd18 参与了离子型聚醚拉沙洛苷的生物合成，并参与了二烯前体的对映选择性环氧化反应。利用具有不同取代模式的结构简化的单烯烃类似物进行的生物转化研究揭示了 Lsd18 催化环氧化作用的对映体选择性的重要结构要求。这些结果使我们能够提出 Lsd18 的底物结合模型，并将其应用于其他聚醚的生物合成。

  DOI：

  10.1246/cl.140721

文献信息

• Catalytic, stereospecific syn-dichlorination of alkenes
  作者：Alexander J. Cresswell、Stanley T.-C. Eey、Scott E. Denmark

  DOI：10.1038/nchem.2141

  日期：2015.2

  As some of the oldest organic chemical reactions known, the ionic additions of elemental halogens such as bromine and chlorine to alkenes are prototypical examples of stereospecific reactions, typically delivering vicinal dihalides resulting from anti-addition. Although the invention of enantioselective variants is an ongoing challenge, the ability to overturn the intrinsic anti-diastereospecificity

  作为已知的一些最古老的有机化学反应，元素卤素如溴和氯在烯烃上的离子加成是立体有择反应的典型实例，通常递送由抗加成反应产生的邻位二卤化物。虽然对映选择性变异的发明是一项持续的挑战，颠覆固有的能力，抗这些变化的-diastereospecificity也是一个主要未解决的问题。在这里，我们描述了使用基于氧化还原活性主族元素（硒）的基团转移催化剂进行的烯烃的第一催化，顺式立体定向二氯化。以二苯基二硒化物（PhSeSePh）（5 mol％）作为前催化剂，苄基三乙基氯化铵（BnEt 3NCl）作为氯化物来源，N-氟吡啶鎓盐作为氧化剂，各种功能化的环状和无环1,2-二取代烯烃，包括简单的烯丙基醇，可提供具有精确立体控制的合成二氯化物。该方法有望在简化多氯天然产物（如氯磺脂）的合成中找到应用。
• Total Synthesis and Biological Evaluation of Siladenoserinol A and its Analogues
  作者：Masahito Yoshida、Koya Saito、Hikaru Kato、Sachiko Tsukamoto、Takayuki Doi

  DOI：10.1002/anie.201801659

  日期：2018.4.23

  followed by regioselective sulfamate formation of the serinol moiety afforded the desired siladenoserinol A, and benzoyl and desulfamated analogues were also successfully synthesized. Biological evaluation showed that the sulfamate is essential for biological activity, and modification of the acyl group on the bicycloketal can improve the inhibitory activity against the p53–Hdm2 interaction.

  现已实现了p53–Hdm2相互作用抑制剂矽亚丝氨酸A的总合成。反不正当竞争法3炔烃衍生物的催化加氢烷氧基化反应平稳且区域选择性进行，从而以优异的收率得到了双环缩酮。使用最初开发的膦酰基乙酸酯衍生物，通过Horner-Wadsworth-Emmons反应成功引入了甘油磷酸胆碱部分。最后，除去对酸不稳定的保护基，然后在区域上选择性地形成丝氨醇部分的氨基磺酸盐，得到了所需的硅腺苷丝氨醇A，并且苯甲酰基和脱氨化的类似物也被成功合成。生物学评估表明，氨基磺酸盐对于生物活性至关重要，双环缩酮上的酰基修饰可以提高对p53–Hdm2相互作用的抑制活性。
• One-Pot Reduction-Aldol Reaction of Esters
  作者：Andrei K. Yudin、Mikio Sasaki

  DOI：10.1055/s-2004-834808

  日期：——

  We have developed a new protocol for making aldol adducts in a one-pot reaction between esters and silyl enol ethers in the presence of DIBALH without isolating the intermediate aldehydes. Lewis acid activation of the initially formed aluminated hemiacetals produces highly reactive electrophilic aldehyde equivalents in situ. Using this protocol, various aldol adducts can be readily obtained in up to 90% yield on a large scale.

  我们开发了一种新的协议，通过在DIBALH的存在下，在酯和硅烯醇醚之间进行一锅反应来合成醇缩合加合物，而无需分离中间体醛。最初形成的铝修饰半缩醛经过路易斯酸激活，产生高反应性的电亲体醛等效物。采用此协议，可以在大规模上实现多种醇缩合加合物，产率高达90%。
• Rhodium catalyzed hydroacylation of ethylene with 4-pentenals. reactions of 4-hexenal-1-d
  作者：Krishnakant P. Vora、Charles F. Lochow、Roy G. Miller

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)94430-9

  日期：1980.6

  A catalyst derived from 2,4-pentanedionatobis(ethylene)rhodium(I), I, promoted the addition of 4-pentenal to ethylene. The reaction was accompanied by the formation of double bond migration products derived from the 4-pentenal reactant and from the 6-hepten-3-one primary product. Compound I accomplished the addition of 4-hexenal to ethylene to afford high yields of 6-octen-3-one. The fate of the aldehyde

  衍生自2，4-戊二酮基双（乙烯）铑（I）的催化剂I促进了将4-戊烯醛添加至乙烯。该反应伴随有衍生自4-戊烯醛反应物和6-庚-3-一初级产物的双键迁移产物。化合物I完成了将4-己烯醛加到乙烯中，得到高产率的6-辛烯-3-酮。在这一转变醛氢的命运在采用4-己烯醛-1-实验被确定d作为反应物。4-己烯醛-1-的治疗d在CHCl与I 3和CDCL 3，得到6-辛烯-3-酮具有> 50％的d ö分子，而回收的未用4-己烯醛的同位素组成保持> 96％d 1。当将乙烯引入反应混合物中时，提供了同位素组成> 66％d o的6-Octen-3-one产物。氘的在-6-辛烯-3-酮的位置，从治疗衍生4-己烯醛-1- d与I在不存在添加的C 2 ħ 4，测定在C-1和C-2和将要分配通过1 H和2 H NMR光谱分析，确定CC键上的碳原子数。回收了未消耗的乙烯，发现其中含有大量的氘。讨论了这些结果的机理含义。
• A stereospecific rhodium catalyzed hydroacylation. Cyclization of trans-4-hexenal-1-d
  作者：Richard E Campbell、Roy G Miller

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93834-8

  日期：1980.2