(3aR,6S,7S,8E,11R,13aR,E)-6-((4R,5S,6R,7R,E)-5,9-dihydroxy-7-methoxy-4,6-dimethylnon-2-en-2-yl)-2,2,7,11-tetramethyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c ][1]oxacyclododecin-4(13aH)-one | 1551543-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aR,6S,7S,8E,11R,13aR,E)-6-((4R,5S,6R,7R,E)-5,9-dihydroxy-7-methoxy-4,6-dimethylnon-2-en-2-yl)-2,2,7,11-tetramethyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c ][1]oxacyclododecin-4(13aH)-one
• 英文别名: (3aR,6S,7S,11R,13aR,E)-6-((4R,5S,6S,7R,E)-5,9-dihydroxy-7-methoxy-4,6-dimethylnon-2-en-2-yl)-2,2,7,11-tetramethyl-3a,6,7,8,9,10,11,13aoctahydro-4H-[1,3]dioxolo[4,5-c][1]oxacyclododecin-4-one；(1R,4S,5S,9R,10E,12R)-4-[(E,4R,5S,6S,7R)-5,9-dihydroxy-7-methoxy-4,6-dimethylnon-2-en-2-yl]-5,9,14,14-tetramethyl-3,13,15-trioxabicyclo[10.3.0]pentadec-10-en-2-one
• CAS: 1551543-78-2
• 化学式: C₂₈H₄₈O₇
• 分子量: 496.685
• InChiKey: UUGKHNODUQNIJQ-COWVMNJUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  94.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6S,7S,8E,11R,13aR,E)-6-((4R,5S,6R,7R,E)-5,9-dihydroxy-7-methoxy-4,6-dimethylnon-2-en-2-yl)-2,2,7,11-tetramethyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c ][1]oxacyclododecin-4(13aH)-one 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 以87 %的产率得到(3R,4R,6R,E)-3-methoxy-4,6-dimethyl-5-oxo-8-((3aR,6S,7S,11R,13aR,E)-2,2,7,11-tetramethyl-4-oxo-4,6,7,8,9,10,11,13a-octahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c][1]oxacyclododecin-6-yl)non-7-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  可扩展、立体控制、全合成 Carolacton

  摘要：

  提出了一种可扩展、立体控制、全合成 carolacton 的路线，从市售的S -Roche 酯开始，d-核糖和已知的烯丙醇。全合成中的关键转化包括[3,3]-Claisen重排、Sharpless不对称环氧化-甲基开环或Leighton不对称巴豆基化、Evans羟醛还原脱氧和闭环复分解(RCM)。carolacton 的全合成（分离出 151 mg，总收率 9.2%）通过 23 个线性步骤完成。另外，获得56mg carolacton C15-C16顺式烯烃异构体。

  DOI：

  10.1055/a-2105-2774
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolane-4-carboxylic acid 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 四丁基氟化铵 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 79.17h， 生成 (3aR,6S,7S,8E,11R,13aR,E)-6-((4R,5S,6R,7R,E)-5,9-dihydroxy-7-methoxy-4,6-dimethylnon-2-en-2-yl)-2,2,7,11-tetramethyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c ][1]oxacyclododecin-4(13aH)-one
  参考文献：
  名称：

  Carolacton的立体选择性全合成

  摘要：

  已经完成了一种短而收敛的生物活性天然产物caractacton的立体选择性全合成策略。我们的合成突出显示了Urpi乙缩醛羟醛，Crimmins羟醛，爱尔兰– Claisen重排，TiCl 4辅助的羟醛，然后通过β-羟基消除来构建C 7 -C 8烯烃，以及闭环易位是实现目标分子的关键步骤总产量为18.8％。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00903

文献信息

• A Concise Synthesis of Carolacton
  作者：Michal S. Hallside、Richard S. Brzozowski、William M. Wuest、Andrew J. Phillips

  DOI：10.1021/ol500004k

  日期：2014.2.21

  A synthesis of carolacton, a myxobacterial natural product that has profound effects on Streptococcus mutans biofilms, is reported. The synthesis proceeds via a longest linear sequence of 14 steps from an Evans beta-ketoimide and enabled preliminary evaluations of the effects of late-stage intermediates on S. mutans biofilms. These studies suggest that further investigations into carolacton's structure function relationships are warranted.
• Stereoselective Total Synthesis of Carolacton
  作者：Tapan Kumar Kuilya、Rajib Kumar Goswami

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00903

  日期：2017.5.5

  A short and convergent strategy for the stereoselective total synthesis of biologically active natural product carolacton has been accomplished. Our synthesis highlights the Urpi acetal aldol, Crimmins aldol, Ireland–Claisen rearrangement, TiCl4-assisted aldol followed by β-hydroxy elimination to construct C7–C8 olefin, and ring-closing metathesis as the key steps for achieving the target molecule

  已经完成了一种短而收敛的生物活性天然产物caractacton的立体选择性全合成策略。我们的合成突出显示了Urpi乙缩醛羟醛，Crimmins羟醛，爱尔兰– Claisen重排，TiCl 4辅助的羟醛，然后通过β-羟基消除来构建C 7 -C 8烯烃，以及闭环易位是实现目标分子的关键步骤总产量为18.8％。
• Scalable, Stereocontrolled, Total Synthesis of Carolacton
  作者：Xiao-Ming Yu、Chuan-Cai Bian、Yong-Qiang Li、Hao-ran Yang

  DOI：10.1055/a-2105-2774

  日期：2023.10

  A route for the scalable, stereocontrolled, total synthesis of carolacton is presented starting from commercially available S-Roche ester, d-ribose, and a known allylic alcohol. Key transformations in the total synthesis include a [3,3]-Claisen rearrangement, Sharpless asymmetric epoxidation–methyl ring-opening, or Leighton asymmetric crotylation, Evans aldol–reductive deoxygenation, and ring closing

  提出了一种可扩展、立体控制、全合成 carolacton 的路线，从市售的S -Roche 酯开始，d-核糖和已知的烯丙醇。全合成中的关键转化包括[3,3]-Claisen重排、Sharpless不对称环氧化-甲基开环或Leighton不对称巴豆基化、Evans羟醛还原脱氧和闭环复分解(RCM)。carolacton 的全合成（分离出 151 mg，总收率 9.2%）通过 23 个线性步骤完成。另外，获得56mg carolacton C15-C16顺式烯烃异构体。