5-Isopropylidene-1,3-dimethyltricyclo[4.3.1.0^3,7]decan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5-Isopropylidene-1,3-dimethyltricyclo[4.3.1.0^3,7]decan-2-one
• 英文别名: (1S,3S,6S,7R)-1,3-dimethyl-5-propan-2-ylidenetricyclo[4.3.1.03,7]decan-2-one
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: BJOQLXGPEXJJPW-UXOAXIEHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Isopropylidene-1,3-dimethyltricyclo[4.3.1.0^3,7]decan-2-one 在 platinum on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以90%的产率得到(1S,3S,3aR,5S,7aR)-3-Isopropyl-1,5-dimethyl-octahydro-1,5-methano-inden-8-one
  参考文献：
  名称：

  A new total synthesis of 2-pupukeanone

  摘要：

  An efficient total synthesis of 2-pupukeanone is reported which involves a 5-exo-trig allyl radical cyclization as the key step to construct the isotwistane skeleton. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00298-0
• 作为产物：
  描述：

  1,4-dibromo-2-methylbut-2-ene 在 六甲基磷酰三胺 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 5-Isopropylidene-1,3-dimethyltricyclo[4.3.1.0^3,7]decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  A new total synthesis of 2-pupukeanone

  摘要：

  An efficient total synthesis of 2-pupukeanone is reported which involves a 5-exo-trig allyl radical cyclization as the key step to construct the isotwistane skeleton. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00298-0

文献信息

• Synthesis based on cyclohexadienes. Part 34. A tandem cationic rearrangement–ene cyclisation route to 2-pupukeanone
  作者：P. John Biju、Krishna Kaliappan、M. S. Laxmisha、G. S. R. Subba Rao

  DOI：10.1039/b003409f

  日期：——

  A new strategy for the construction of the isotwistane skeleton is reported from easily available cyclohexadienes, which involves a one-pot cationic skeletal rearrangement and ene cyclisation of a bicyclo[2.2.2]octenone derivative and a cationic rearrangement of a tricyclo[5.3.0.04,8]decane to a [4.3.1.03,7]decane skeleton as the key steps in the synthesis of 2-pupukeanone.

  据报道，一种构造异twistane骨架的新策略 环己二烯，其中涉及一锅阳离子骨架重排和烯 环化双环[2.2.2]辛烯酮衍生物的合成和三环[5.3.0.0 4,8 ]癸烷至[4.3.1.0 3,7 ]癸烷骨架的阳离子重排，是合成2-pupukeanone的关键步骤。
• A highly flexible route to tricyclo[4.3.1.03.7]-, and tricyclo[4.3.0.04,10]decanes A short synthesis of pupukean-2-one
  作者：P. John Biju、G.S.R. Subba Rao

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)80053-1

  日期：1999.1

  An efficient strategy for the construction of tricyclo[4.3.1.03,7]-, and tricyclo[4.3.0.04,10]decanes is described which involves a novel one-pot tandem acid-catalyzed rearrangement followed by an ene cyclization as key step and is exemplified by the total synthesis of pupukean-2-one 3.

  描述了一种构建三环[4.3.1.0 3,7 ]-和三环[4.3.0.0 4,10 ]癸烷的有效策略，该方法涉及新型一锅式串联酸催化重排，然后以烯环化为关键步骤，并以全合成的pupukean-2-one 3为例。
• Enantiospecific total synthesis of (+)-2-pupukeanone
  作者：Adusumilli Srikrishna、Thumkunta Jagadeeswar Reddy

  DOI：10.1039/a706321k

  日期：——

  The first total synthesis of chiral 2-pupukeanone (+)-4, starting from R-carvone (–)-7 employing a 5-exo-trig radical cyclisation as the key reaction for the construction of the tricyclic isotwistane carbon framework, is described.

  描述了从R-香芹酮（-）-7开始的手性2-pupukeanone（+）-4的首次全合成，该化合物采用5- exo - trig自由基环化作为构建三环异twistane碳骨架的关键反应。
• Chiral synthons from carvone. Part 31.† Enantiospecific total synthesis of (+)-2-pupukeanone and 5-epi-2-pupukeanone
  作者：Adusunilli Srikrishna、T. Jagadeeswar Reddy

  DOI：10.1039/a802649a

  日期：——

  The first enantiospecific total synthesis of (+)-2-pupukeanone and 5-epi-2-pupukeanone has been achieved starting from (R)-carvone, employing a radical cyclisation reaction based approach. (R)-Carvone has been transformed into the bicyclo[2.2.2]octenone 12 via kinetic alkylation, bromination of the isopropenyl moiety and intramolecular alkylation, which on further alkylation with prenyl bromide leads

  从（R）-香芹酮开始，采用基于自由基环化反应的方法，实现了（+）-2-pupukeanone和5 - epi -2-pupukeanone的第一个对映体特异性全合成。（R）-香芹酮已通过动力学烷基化，异丙烯基部分的溴化和分子内烷基化反应转变为双环[2.2.2]辛烯酮12，再经异戊烯基溴化物进一步烷基化可生成双环[2.2.2]辛烯酮16。 5-外- TRIG从16中获得的溴代醇17的自由基环化提供了异麦芽酮糖19和20的差向异构体混合物以及少量的重排产物21。将异麦芽酮烷19和20转化为烯酮24。或者，用1，4-二溴-2-甲基丁-2-烯将双环[2.2.2]辛烯酮12进行动力学烷基化，然后将5- exo - trig烯丙基进行环烷基化35和选择性官能团转化产生异twistane 23和少量的重排产物29。最后，催化氢化将烯酮24转化为（+）-2-pupukeanone 5和其C-5差向异构体6。
• Kaliappan, Krishna; Rao, G. S. R. Subba, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 22, p. 3393 - 3400
  作者：Kaliappan, Krishna、Rao, G. S. R. Subba

  DOI：——

  日期：——