diethyl 1-(3-triisopropylsiloxy-2-cycloheptenyl)-3-butyne-1,1-dicarboxylate | 386746-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: diethyl 1-(3-triisopropylsiloxy-2-cycloheptenyl)-3-butyne-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: Diethyl 2-prop-2-ynyl-2-[3-tri(propan-2-yl)silyloxycyclohept-2-en-1-yl]propanedioate；diethyl 2-prop-2-ynyl-2-[3-tri(propan-2-yl)silyloxycyclohept-2-en-1-yl]propanedioate
• CAS: 386746-40-3
• 化学式: C₂₆H₄₄O₅Si
• 分子量: 464.718
• InChiKey: HEAXGRRXGJMFDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.39
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-(3-triisopropylsiloxy-2-cycloheptenyl)-3-butyne-1,1-dicarboxylate 在 tungsten pentacarbonyl tetrahydrofuran 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 diethyl 2-oxo-bicyclo[5.4.0]undec-10-ene-8,8-dicarboxylate 、 cis-diethyl 2-oxo-10-methylene-bicyclo[5.3.0]decane-8,8-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环向α，β-不饱和酮的新型反应：W（CO）（5）.L促进了通过1,4-丙炔丙二酸酯加成至烯酮制备的ω-炔基甲硅烷基烯醇醚的外向和内向选择性环化。

  摘要：

  描述了一种用于五元环和六元环环化到α，β-不饱和酮上的非常有用的方法。在三氟甲硅烷基甲硅烷基酯存在下，将炔丙基丙二酸酯向α，β-不饱和酮中添加1,4-酮可得到高产率的7-甲硅烷氧基-6-烯-1-炔衍生物。W（CO）（5）。只需改变反应溶剂，即可诱导L催化这些底物的环化反应，从而以高收率优先获得外环化或内环化产物。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol016718g
• 作为产物：
  描述：

  2-环庚烯-1-酮 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 以 四氢呋喃 为溶剂， 以59%的产率得到diethyl 1-(3-triisopropylsiloxy-2-cycloheptenyl)-3-butyne-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环向α，β-不饱和酮的新型反应：W（CO）（5）.L促进了通过1,4-丙炔丙二酸酯加成至烯酮制备的ω-炔基甲硅烷基烯醇醚的外向和内向选择性环化。

  摘要：

  描述了一种用于五元环和六元环环化到α，β-不饱和酮上的非常有用的方法。在三氟甲硅烷基甲硅烷基酯存在下，将炔丙基丙二酸酯向α，β-不饱和酮中添加1,4-酮可得到高产率的7-甲硅烷氧基-6-烯-1-炔衍生物。W（CO）（5）。只需改变反应溶剂，即可诱导L催化这些底物的环化反应，从而以高收率优先获得外环化或内环化产物。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol016718g

文献信息

• A Novel Reaction for Annulation onto α,β-Unsaturated Ketones: W(CO)₅·L Promoted <i>Exo-</i> and <i>Endo</i>-Selective Cyclizations of ω-Acetylenic Silyl Enol Ethers Prepared by 1,4-Addition of Propargyl Malonate to Enones
  作者：Nobuharu Iwasawa、Katsuya Maeyama、Hiroyuki Kusama

  DOI：10.1021/ol016718g

  日期：2001.11.1

  ring annulation onto alpha,beta-unsaturated ketones is described. 1,4-Addition of propargylmalonate to alpha,beta-unsaturated ketones in the presence of silyl triflate gives 7-siloxy-6-en-1-yne derivatives in good yield. W(CO)(5).L-catalyzed cyclization of these substrates can be induced to give preferentially either exo- or endo-cyclized products in good yield simply by changing the reaction solvent

  描述了一种用于五元环和六元环环化到α，β-不饱和酮上的非常有用的方法。在三氟甲硅烷基甲硅烷基酯存在下，将炔丙基丙二酸酯向α，β-不饱和酮中添加1,4-酮可得到高产率的7-甲硅烷氧基-6-烯-1-炔衍生物。W（CO）（5）。只需改变反应溶剂，即可诱导L催化这些底物的环化反应，从而以高收率优先获得外环化或内环化产物。[反应：看文字]