(6R,10R)-10-methoxycarbonyl-6,10-dimethylbicyclo[4,4,0]dec-1-en-5-one | 1373762-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (6R,10R)-10-methoxycarbonyl-6,10-dimethylbicyclo[4,4,0]dec-1-en-5-one
• 英文别名: methyl (1R,4aR)-1,4a-dimethyl-5-oxo-3,4,6,7-tetrahydro-2H-naphthalene-1-carboxylate
• CAS: 1373762-89-0
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: MFOAEOQULXJNSI-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,10R)-10-methoxycarbonyl-6,10-dimethylbicyclo[4,4,0]dec-1-en-5-one 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 192.0h， 以73%的产率得到methyl (1R,4aR,8aS)-1,4a-dimethyl-5-oxo-3,4,6,7,8,8a-hexahydro-2H-naphthalene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  ent-Trachylobane 天然产物的全合成和晚期 C-H 氧化

  摘要：

  我们报道了几种 ent-trachylobane 二萜类化合物的不对称合成。开发的策略基于两相萜类化合物合成概念，涉及碳框架组装（环化酶相）和脂肪族 C-H 氧化（氧化酶相）。这使得能够获得以前无法通过酶和/或化学方法获得的七种天然产物和各种非天然类似物。通过制备 300 mg 甲基 ent-trachyloban-19-oate 证明了化学的稳健性。

  DOI：

  10.1002/anie.202113829
• 作为产物：
  描述：

  3-(1-methyl-2,6-dioxocyclohexyl)propanal 在 吡啶 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 氟三（三苯基膦）铜（I） 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 (S)-taniaphos 、 苯硅烷 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.7h， 生成 (6R,10R)-10-methoxycarbonyl-6,10-dimethylbicyclo[4,4,0]dec-1-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  ent-Trachylobane 天然产物的全合成和晚期 C-H 氧化

  摘要：

  我们报道了几种 ent-trachylobane 二萜类化合物的不对称合成。开发的策略基于两相萜类化合物合成概念，涉及碳框架组装（环化酶相）和脂肪族 C-H 氧化（氧化酶相）。这使得能够获得以前无法通过酶和/或化学方法获得的七种天然产物和各种非天然类似物。通过制备 300 mg 甲基 ent-trachyloban-19-oate 证明了化学的稳健性。

  DOI：

  10.1002/anie.202113829

文献信息

• An easy route toward enantio-enriched polycyclic derivatives via an asymmetric domino conjugate reduction–aldol cyclization catalyzed by a chiral Cu(I) complex
  作者：Julia Deschamp、Thomas Hermant、Olivier Riant

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.039

  日期：2012.4

  A highly efficient reductive-aldol cyclization mediated by a chiral Cu(I) complex and an organosilane yielded to cyclic or polycyclic derivatives. An excellent control of the selectivities was reached in most cases (dr up to 100:0 and ee up to 95%). After developing the enantioselective intramolecular reductive-aldol methodology, this strategy was successfully used for the synthesis of a key intermediate

  由手性Cu（I）配合物和有机硅烷介导的高效还原-醛醇环化反应，生成环状或多环衍生物。在大多数情况下（dr高达100：0，ee高达95％），都可以很好地控制选择性。在开发了对映选择性分子内还原-羟醛方法后，该策略已成功用于几步合成天然二萜的关键中间体。
• Synthesis of (−)-Mitrephorone A via a Bioinspired Late Stage C–H Oxidation of (−)-Mitrephorone B
  作者：Lukas Anton Wein、Klaus Wurst、Peter Angyal、Lara Weisheit、Thomas Magauer

  DOI：10.1021/jacs.9b11646

  日期：2019.12.18

  We present a bioinspired late-stage C-H oxidation of the ent-trachylobane natural product mitrephorone B to mitrephorone A. The realization of this unprecedented transformation was accomplished by either an iron-catalyzed or electrochemical oxidation and enabled access to the densely substituted oxetane in one step. Formation of mitrephorone C, which is lacking the central oxetane unit but features a keto-function at C2, was not formed under these conditions.
• Total Synthesis and Late‐Stage C−H Oxidations of <i>ent</i> ‐Trachylobane Natural Products
  作者：Lukas Anton Wein、Klaus Wurst、Thomas Magauer

  DOI：10.1002/anie.202113829

  日期：2022.1.17

  We report an asymmetric synthesis of several ent-trachylobane diterpenoids. The developed strategy is based on the two-phase terpenoid synthesis concept and involves carbon framework assembly (Cyclase Phase) and aliphatic C−H oxidation (Oxidase Phase). This enabled access to seven natural products and diverse non-natural analogs that were previously inaccessible via enzymatic and/or chemical methods

  我们报道了几种 ent-trachylobane 二萜类化合物的不对称合成。开发的策略基于两相萜类化合物合成概念，涉及碳框架组装（环化酶相）和脂肪族 C-H 氧化（氧化酶相）。这使得能够获得以前无法通过酶和/或化学方法获得的七种天然产物和各种非天然类似物。通过制备 300 mg 甲基 ent-trachyloban-19-oate 证明了化学的稳健性。