3-(1-methyl-2,6-dioxocyclohexyl)propanal | 552855-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(1-methyl-2,6-dioxocyclohexyl)propanal
• 英文别名: 3-(1-Methyl-2,6-dioxocyclohexyl)propanal
• CAS: 552855-46-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: PSMYASDGNWHELY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.8±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1-methyl-2,6-dioxocyclohexyl)propanal 在 baker's yeast 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (E)-5-(2-Hydroxy-1-methyl-6-oxo-cyclohexyl)-pent-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Inversion of Diastereoselectivity Depending on Substrate Concentration in ­Baker’s Yeast Catalyzed Reduction of σ-Symmetrical 1,3-Cyclopentadiones and 1,3-Cyclohexadiones

  摘要：

  在面包酵母催化的β-对称性2,2-二烷基环戊烷-1,3-二酮1,2和环己烷-1,3-二酮20的还原反应中，首次观察到了由于底物浓度变化而导致的非对映选择性反转。随着底物浓度从8 mM增加到40 mM，选择性逐渐发生变化。同时，当在高底物浓度（40 mM）下进行反应时，酵母催化的还原反应应用于1的氢化产物（5）时，可以高产率得到单一非对映异构体。

  DOI：

  10.1055/s-2006-949647
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环己二酮 、 丙烯醛 在 三乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 3-(1-methyl-2,6-dioxocyclohexyl)propanal
  参考文献：
  名称：

  通过连续的铜 (II) 催化迈克尔加成/分子内羟醛环化反应对氧化类固醇进行简明的对映选择性合成

  摘要：

  描述了一种新的可扩展的对映选择性功能化含氧类固醇的方法。该策略基于手性双（恶唑啉）铜（II）配合物催化的环状酮酯和烯酮的对映选择性和非对映选择性迈克尔反应，以安装邻位四级和三级立体中心。此外，铜 (II) 盐作为高活性催化剂的效用，用于传统上不反应的 β,β'-烯酮和取代的 β,β'-酮酯的迈克尔反应，导致前所未有的迈克尔加合物含有邻位全碳四元中心也证明了。迈克尔加合物随后经历碱促进的非对映选择性羟醛级联反应，产生天然或非天然的类固醇骨架。实验和计算研究表明，由 Δ(5) 不饱和度的存在引起的扭转应变效应是形成天然cardenolide 支架的关键控制因素。所描述的方法能够方便地生成多环分子，包括改性甾体支架以及合成 Hajos-Parrish 和 Wieland-Miescher 酮。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08528

文献信息

• <i>B</i>-Alkylcatecholborane-Mediated Tandem Radical Conjugated Addition−Aldol Cyclization
  作者：Alice Beauseigneur、Cecilia Ericsson、Philippe Renaud、Kurt Schenk

  DOI：10.1021/ol9014943

  日期：2009.8.20

  A one-pot procedure involving radical conjugate addition of B-alkylcatecholboranes to enones followed by intramolecular aldol reaction is reported. Application to the stereoselective synthesis of monocyclic and bicyclic products with up to four contiguous stereogenic centers is presented.

  报道了一种一锅法，该方法涉及将B-烷基儿茶酚硼烷自由基共轭加成至烯酮，然后进行分子内羟醛反应。提出了在具有多达四个连续立体中心的单环和双环产物的立体选择性合成中的应用。
• An easy route toward enantio-enriched polycyclic derivatives via an asymmetric domino conjugate reduction–aldol cyclization catalyzed by a chiral Cu(I) complex
  作者：Julia Deschamp、Thomas Hermant、Olivier Riant

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.039

  日期：2012.4

  A highly efficient reductive-aldol cyclization mediated by a chiral Cu(I) complex and an organosilane yielded to cyclic or polycyclic derivatives. An excellent control of the selectivities was reached in most cases (dr up to 100:0 and ee up to 95%). After developing the enantioselective intramolecular reductive-aldol methodology, this strategy was successfully used for the synthesis of a key intermediate

  由手性Cu（I）配合物和有机硅烷介导的高效还原-醛醇环化反应，生成环状或多环衍生物。在大多数情况下（dr高达100：0，ee高达95％），都可以很好地控制选择性。在开发了对映选择性分子内还原-羟醛方法后，该策略已成功用于几步合成天然二萜的关键中间体。
• Toward an integrated route to the vernonia allenes and related sesquiterpenoids
  作者：Da Xu、Michael A Drahl、Lawrence J Williams

  DOI：10.3762/bjoc.7.104

  日期：——

  The synthesis of a model endocyclic allene related to the vernonia allenes is described. Fragmentation of a suitable decalin derivative gave the simplified germacrane scaffold. Computational analysis of this and related substrates provides insight into the stereoelectronic requirements of C–C fragmentation. The overall strategy to access these and other sesquiterpenes and the key steps in the present sequence are also discussed.

  描述了与维诺尼亚烯类相关的内环戊二烯模型的合成。合适的莰烷衍生物的分解产生了简化的莰烷骨架。对这些及相关底物的计算分析揭示了C-C断裂的立体电子要求。还讨论了访问这些和其他倍半萜化合物的整体策略以及当前序列中的关键步骤。
• Desymmetrizing reductive aldol cyclizations of enethioate derivatives of 1,3-diones catalyzed by a chiral copper hydride
  作者：Jun Ou、Wing-Tak Wong、Pauline Chiu

  DOI：10.1039/c2ob25206f

  日期：——

  A range of enethioate derivatives of 1,3-diones underwent reductive aldol cyclizations catalyzed by a chiral copper hydride generated in situ from 5 mol% TaniaPhos (SL-T001-1), 5 mol% Cu(OAc)2·H2O, 5 mol% bipyridine and 2.0 equiv. of PhSiH3, to furnish polycyclic β-hydroxythioester products bearing three newly established contiguous stereocenters, with >98 : 2 dr and in up to 94% yield and 98% ee.

  1,3-二酮的一系列烯硫醚衍生物经历了还原性羟醛环化反应，该环化反应由5 mol％的TaniaPhos（SL-T001-1），5 mol％的Cu（OAc）2 ·H 2 O原位生成的手性氢化铜催化5摩尔％联吡啶和2.0等效 PhSiH 3的合成，可提供带有三个新近建立的连续立体中心的多环β-羟基硫酯产品，其dr> 98：2，产率高达94％，ee高达98％。胺的使用，例如联吡啶 或者 2,6-二甲基吡啶作为添加剂导致总反应速率增加。主要的双环醇醛缩合产物具有所有的顺式取代基，并且可以通过经由环状过渡态与二酮还原生成的（Z）-烯酸酯反应而合理化。
• Domino Michael-aldol annulations for the stereocontrolled synthesis of bicyclo[3.3.1]nonane and bicyclo[3.2.1]octane derivatives
  作者：Rossella Promontorio、Jean-Alexandre Richard、Charles M. Marson

  DOI：10.1039/c6ra23523a

  日期：——

  of cycloalkane-1,3-diones with enals affords a general route to 6-hydroxybicyclo[3.3.1]nonane-2,9-diones and 2-hydroxybicyclo[3.2.1]octane-6,8-diones, notably in one-pot procedures under convenient conditions. The annulation is shown to be compatible with one or more substituents at six positions of the bicyclo[3.3.1]nonane-2,9-dione scaffold. In some cases, the relative configuration of the product

  环烷-1,3-二酮与烯醇的多米诺米歇尔-奥尔多环化提供了通向6-羟基双环[3.3.1]壬烷-2,9-二酮和2-羟基双环[3.2.1]辛烷-6,8-的一般途径二酮，特别是在方便条件下的一锅法中。显示该环空与双环[3.3.1]壬烷-2，9-二酮支架的六个位置上的一个或多个取代基相容。在某些情况下，可以通过选择适当的溶剂，碱和温度来控制产品的相对构型。与通常采用的椅子-座椅构型相反，衍生自2,4,4-三甲基环己烷-1,3-二酮的双环化合物具有船-椅子构型。环化产物的氧化得到相应的双环三酮。