1-(3,5-Dimethylpyrazol-1-yl)-3-(4-fluorophenyl)prop-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(3,5-Dimethylpyrazol-1-yl)-3-(4-fluorophenyl)prop-2-en-1-one
• 化学式: C₁₄H₁₃FN₂O
• 分子量: 244.268
• InChiKey: TYBBZRMIEDZJDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,5-Dimethylpyrazol-1-yl)-3-(4-fluorophenyl)prop-2-en-1-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium 10% on activated carbon 、 C₃₁H₄₄N₄O₄ 、 氢气 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 异丙醇 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 90.0 ℃ 、600.01 kPa 条件下， 反应 107.16h， 生成 帕罗西汀
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和吡唑酰胺与酰胺基丙酸酯的Michael / Ring-Closure关闭反应：（-）-Paroxetine的不对称合成

  摘要：

  在手性N，N′-二氧化物-Yb （OTf）3配合物（Tf：三氟甲磺酰基）存在下，完成了对映体串联的α，β-不饱和吡唑酰胺和酰胺基丙酸酯的迈克尔/环封闭反应，得到各种取代基手性戊二酰亚胺，收率高，非对映和对映选择性高。此外，该方法可用于克级处理，并已成功应用于（-）-帕罗西汀的合成。进一步非线性和HRMS的研究显示，实际催化活性物质是一种单体大号-PMe 2 -Yb 3+络合物。提出了一个合理的过渡态来解释不对称感应的起源。

  DOI：

  10.1002/chem.201603056
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醛 在 哌啶 、 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 1-(3,5-Dimethylpyrazol-1-yl)-3-(4-fluorophenyl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  无NH，1,5-苯并噻氮ze的对映选择性合成

  摘要：

  开发了一种对映选择性磺胺-迈克尔环化反应，用于合成具有多种药理活性的1,5-苯并硫氮杂s。在手性N，N'-二氧化物/ Yb（OTf）3络合物的存在下，2-氨基苯硫酚与α，β-不饱和吡唑酰胺之间的反应可直接获得不含NH的1,5-苯并噻嗪类。在温和的反应条件下，对于多种底物，均具有出色的对映选择性（最高ee达96％）和高产率（最高99％）。该方法为抗抑郁药（R）-（-）-噻嗪酮提供了一种简便的方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201605127

文献信息

• <i>N</i>,<i>N′</i>-Dioxide/Gadolinium(III)-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Nitroalkanes to α,β-Unsaturated Pyrazolamides
  作者：Qian Yao、Zhen Wang、Yuheng Zhang、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00649

  日期：2015.6.5

  A highly efficient N,N′-dioxide/Gd(III) complex has been developed for the enantioselective conjugate addition of nitroalkanes to α,β-unsaturated pyrazolamides. Under mild reaction conditions, a series of γ-nitropyrazolamides were obtained in good to excellent yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). What’s more, the optically active products could be easily transformed

  已开发出一种高效的N，N'-二氧化物/ Gd（III）络合物，用于将硝基烷烃对映选择性共轭加成到α，β-不饱和吡唑酰胺上。在温和的反应条件下，获得了一系列γ-硝基吡唑酰胺，收率好至极好（高达99％），对映选择性极好（ee高达99％）。而且，旋光产物可以很容易地转化为γ-硝基酯，这是制备帕罗西汀，普瑞巴林和博氯芬的关键中间体。
• A chiral nickel DBFOX complex as a bifunctional catalyst for visible-light-promoted asymmetric photoredox reactions
  作者：Xiang Shen、Yanjun Li、Zhaorui Wen、Shi Cao、Xinyi Hou、Lei Gong

  DOI：10.1039/c8sc01219a

  日期：——

  The enantioselective photoredox reaction of α,β-unsaturated carbonyl compounds and tertiary/secondary α-silylamines was enabled by a readily available single NiII–DBFOX catalyst (DBFOX = 4,6-bis((R)-4-phenyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)dibenzo[b,d]furan) under visible light conditions. The non-precious chiral catalyst is involved in the photochemical process to initiate single electron transfer and at the

  α,β-不饱和羰基化合物和叔/仲α-甲硅烷基胺的对映选择性光氧化还原反应是通过易于获得的单一Ni II –DBFOX催化剂实现的（DBFOX = 4,6-bis(( R )-4-苯基-4， 5-二氢恶唑-2-基)二苯并[ b , d ]呋喃)在可见光条件下。非贵重的手性催化剂参与光化学过程以引发单电子转移，同时为随后的自由基转变提供良好组织的手性环境。手性 γ-氨基羧酸衍生物和 γ-内酰胺的形成获得了良好至优异的对映选择性 (80–99% ee)。
• Asymmetric Catalytic Synthesis of Hexahydropyrrolo‐isoquinolines via Three‐Component 1,3‐Dipolar‐Cycloaddition
  作者：Zhaojing Li、Nian Xu、Ning Guo、Yuqiao Zhou、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.202102476

  日期：2021.10.25

  The asymmetric catalytic synthesis of hexahydropyrrolo-isoquinolines by using a three-component 1,3-dipolar-cycloaddition reaction is investigated.

  研究了使用三组分 1,3-偶极环加成反应不对称催化合成六氢吡咯并异喹啉。
• Highly enantioselective Michael addition of α-nitroacetate to α,β-unsaturated pyrazolamide catalyzed by a bifunctional squaramide
  作者：Yingying Liu、Ling Ye、Zhichuan Shi、Xuejun Yang、Zhigang Zhao、Xuefeng Li

  DOI：10.1002/chir.23023

  日期：2018.12

  A highly enantioselective (91‐ > 99% ee) Michael addition of α‐nitroacetate to α,β‐unsaturated pyrazolamide was developed in the presence of a bifunctional squaramide. Satisfactory isolated yields (42%‐99%) have been achieved with a wide range of α,β‐unsaturated pyrazolamides, albeit acceptor of this type displayed poor reactivity in the precedent reports. The adducts resulting from this protocol are

  在双功能方酰胺存在下，开发了高对映选择性（91-> 99％ee）Michaelα-硝基乙酸添加到α，β-不饱和吡唑酰胺中。广泛的α，β-不饱和吡唑酰胺类化合物已经获得令人满意的分离产率（42％-99％），尽管在先前的报道中这种受体的反应性较差。由该方案产生的加合物是用于进一步合成修饰的有用的合成中间体。
• Enantioselective synthesis of fused dihydropyranones via squaramide-catalyzed Michael addition/lactonization cascade reaction
  作者：Jialing Xian、Lin Chen、Ling Ye、Yin Sun、Zhichuan Shi、Zhigang Zhao、Xuefeng Li

  DOI：10.1016/j.tet.2019.03.007

  日期：2019.4

  A highly enantioselective (49–99% ee) Michael addition/lactonization cascade process has been developed to construct 3,4-dihydropyran-2-one in the presence of a bifunctional squaramide. Various α,β-unsaturated N-acyl heterocycles were well tolerated and afforded 3,4-dihydropyran-2-ones in moderate to excellent isolated yields (50–99%). Both cyclic and acyclic β-diketones functioned as appropriate donors

  已经开发了一种高度对映选择性（49-99％ee）的迈克尔加成/内酯化级联方法，可在双功能方酰胺存在下构建3,4-二氢吡喃-2-酮。各种α，β-不饱和N-酰基杂环具有良好的耐受性，并以中等至极好的分离产率（50-99％）提供了3,4-二氢吡喃-2-酮。环状和非环状的β-二酮都可以作为合适的供体。所得的3，4-二氢吡喃-2-酮可容易地转化为草并cali醛。