9-(二羟基甲亚基)-4,5-二氧代-1,6-二氢吡啶并[6,5-g]吲哚-2,7-二甲酸 | 79127-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 9-(二羟基甲亚基)-4,5-二氧代-1,6-二氢吡啶并[6,5-g]吲哚-2,7-二甲酸
• 英文名称: 4,5-dihydroxy-4,5-dioxo-1H-pyrrolo{2,3-f}quinoline-2,7,9-tricarboxylic acid
• 英文别名: 4,5-dihydroxy-1H-pyrrolo[2,3-f]quinoline-2,7,9-tricarboxylic acid；pyrroloquinolinequinol；pyrroloquinoline quinone；PPQH2
• CAS: 79127-57-4
• 化学式: C₁₄H₈N₂O₈
• 分子量: 332.226
• InChiKey: QZMUBZJJJKIXKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.22
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  181.04
• 氢给体数：
  6.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(二羟基甲亚基)-4,5-二氧代-1,6-二氢吡啶并[6,5-g]吲哚-2,7-二甲酸 在 acetate and phosphate buffer 、 potassium chloride 、 氧气 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 吡咯喹啉醌
  参考文献：
  名称：

  Reaction of Reduced PQQ (PQQH₂) and Molecular Oxygen

  摘要：

  还原型 PQQ（PQQH2）是通过 PQQ 与苯硫酚、1-苄基-1,4-二氢烟酰胺（BNAH）、亚硫酸钠或硼氢化钠反应制备的。研究了分子氧在水溶液中将 PQQH2 氧化成 PQQ 的动力学过程。随着反应的进行，氧化速度逐渐加快，这可能是由于 PQQH2 和 O2 反应产生了 PQQH2 和 H2O2 的副反应。事实上，H2O2 的产率为 PQQH2 的 50%。初始速率与氧气浓度呈一阶关系。pH 值-速率曲线表明反应中的活性物种是 PQQH-。在这一反应中几乎检测不到 O2\ewdot 和 PQQ 本身的自催化作用。此外，还讨论了氧化的机理。

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.1911
• 作为产物：
  描述：

  2-氧代戊烷-1,5-二甲酸二乙酯 在 copper(l) iodide 、 氢碘酸 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 9-(二羟基甲亚基)-4,5-二氧代-1,6-二氢吡啶并[6,5-g]吲哚-2,7-二甲酸
  参考文献：
  名称：

  4，5-二取代-1-氢-吡咯(2，3-f)喹啉-2，7，9- 三羧酸酯化合物及应用

  摘要：

  本发明公开了一种4，5‑二取代‑1‑氢‑吡咯(2，3‑f)喹啉‑2，7，9‑三羧酯化合物、其类似物或者其衍生物，其结构如式I所示：其中，R1和R4分别独立地选自如下的原子或者基团：氢、直链或支链C1‑8烷基、氘代直链或支链C1‑8烷基、芳烷基或取代的芳烃基；R2独立地选自如下的原子或者基团：卤素、直链或支链C1‑8烷氧基、氘代直链或支链C1‑8烷氧基；R3独立地选自如下的原子或者基团：直链或支链C1‑8烷氧基、氘代直链或支链C1‑8烷氧基。该化合物可以作为合成PQQ的反应中间体，替代了现有专利和文献PQQ合成中采用CAN的氧化剂过程。使得整个过程更加廉价和高效。

  公开号：

  CN107089982B
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-(4-methoxyphenyl)phenoxyl 在 9-(二羟基甲亚基)-4,5-二氧代-1,6-二氢吡啶并[6,5-g]吲哚-2,7-二甲酸 、 Triton X-100 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 2,6-di-t-butyl-4-(4-methoxyphenyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  Kinetic Study of the Antioxidant Activity of Pyrroloquinolinequinol (PQQH₂, a Reduced Form of Pyrroloquinolinequinone) in Micellar Solution

  摘要：

  Kinetic study of the aroxyl radical-scavenging action of pyrroloquinolinequinol [PQQH(2), a reduced form of pyrroloquinolinequinone (PQQ)] and water-soluble antioxidants (vitamin C, cysteine, glutathione, and uric acid) has been performed. The second-order rate constants (k(s)) for the reaction of aroxyl radical with PQQH(2) and water-soluble antioxidants were measured in Triton X-100 micellar solution (5.0 wt %) (pH 7.4), using stopped-flow and UV-visible spectrophotometers. The k(s) values decreased in the order PQQH(2) > vitamin C >> cysteine > uric acid > glutathione. The aroxyl radical-scavenging activity of PQQH(2) was 7.4 times higher than that of vitamin C, which is well-known as the most active water-soluble antioxidant. Furthermore, PQQNa(2) (disodium salt of PQQ) was easily reduced to PQQH(2) by reaction of PQQNa(2) with glutathione and cysteine in buffer solution (pH 7.4) under nitrogen atmosphere. The result suggests that PQQ exists as a reduced form throughout the cell and plays a role as antioxidant.

  DOI：

  10.1021/jf802197d

文献信息

• CATALYTIC OXIDATION OF THIOLS BY COENZYME PQQ
  作者：Shinobu Itoh、Nobuyuki Kato、Yoshiki Ohshiro、Toshio Agawa

  DOI：10.1246/cl.1985.135

  日期：1985.1.5

  Oxidation of thiols by coenzyme PQQ as a new enzymatic oxidation-reduction model was found to proceed catalytically under aerobic conditions to give corresponding disulfides.

  发现辅酶 PQQ 作为一种新的酶促氧化还原模型氧化硫醇在有氧条件下催化进行，得到相应的二硫化物。
• Kinetic Studies on the Oxidation of Thiols by Coenzyme PQQ
  作者：Shinobu Itoh、Nobuyuki Kato、Minae Mure、Yoshiki Ohshiro

  DOI：10.1246/bcsj.60.420

  日期：1987.1

  Kinetic studies on the oxidation of thiols by coenzyme PQQ are carried out under anaerobic conditions. A bell shaped pH-rate profile having a maximum rate at around pKa of the thiol is observed. The rate-determining step changes between acidic and basic sides of the profile indicating the existence of at least one intermediate in the course of the reaction.

  在厌氧条件下进行辅酶 PQQ 氧化硫醇的动力学研究。观察到在硫醇的 pKa 附近具有最大速率的钟形 pH 速率曲线。速率决定步骤在曲线的酸性和碱性侧之间变化，表明在反应过程中存在至少一种中间体。
• Kinetics and Mechanism of the Oxidative Deamination of Amines by Coenzyme PQQ
  作者：Shinobu Itoh、Yutaka Kitamura、Yoshiki Ohshiro、Toshio Agawa

  DOI：10.1246/bcsj.59.1907

  日期：1986.6

  Kinetic studies on the oxidative deamination of amines by coenzyme PQQ are carried out under anaerobic conditions. The reaction is first-order in the appearance of the reduced PQQ and in the total amine concentrations. A large kinetic isotope effect (kH⁄kD=7.24) in the oxidation of α,α-dideuteriobenzylamine indicates that the C–H bond cleavage is a rate-determining step. From the results of formation

  在厌氧条件下进行辅酶 PQQ 对胺氧化脱氨基的动力学研究。该反应在还原 PQQ 的出现和总胺浓度方面是一级反应。α,α-双氘代苄胺氧化中的大动力学同位素效应 (kH⁄kD=7.24) 表明 C–H 键断裂是一个速率决定步骤。根据两种还原型 PQQ（醌醇和氨基苯酚）的形成结果以及仲胺和叔胺的低反应性，我们提出了通过将胺共价加成到醌然后限制速率的 α-质子去除的机制。
• HIGHLY SOLUBLE SALT OF PYRROLOQUINOLINE QUINONE AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
  申请人：Ikemoto Kazuto

  公开号：US20130253001A1

  公开（公告）日：2013-09-26

  An object of the present invention is to provide a salt of pyrroloquinoline quinone having a high solubility in water and in an organic solvent and a method for producing the same. According to the present invention, there are provided an ammonium salt of pyrroloquinoline quinone having a high solubility in water and in an organic solvent, consisting of a pyrroloquinoline quinone ion and an ammonium salt having a hydroxyl group.

  本发明的目的是提供一种吡咯喹啉喹醌盐，其在水和有机溶剂中具有高溶解度，并提供其制备方法。根据本发明，提供了一种吡咯喹啉喹醌铵盐，其在水和有机溶剂中具有高溶解度，由吡咯喹啉喹醌离子和具有羟基的铵盐组成。
• Chemical Behavior of Coenzyme PQQ toward Aminoguanidine: Redox Reaction and Adduct Formation
  作者：Minae Mure、Kazumi Nii、Shinobu Itoh、Yoshiki Ohshiro

  DOI：10.1246/bcsj.63.417

  日期：1990.2

  The reaction of coenzyme PQQ with aminoguanidine, which is known as an inhibitor of quinoprotein amine oxidases, was investigated in vitro. The redox reaction predominantly proceeded at pH 10.0 to give PQQH2 (quinol), whereas deactivation of PQQ occurred at pH 6.7 to give the triazine adduct. In the case of semicarbazide or acetohydrazide as the substrate, azo adduct formation was mainly observed even at pH 10.0. Importance of the C-5 carbinolamine-type intermediate a is discussed.

  在体外研究了辅酶 PQQ 与氨基胍（醌蛋白胺氧化酶抑制剂）的反应。氧化还原反应主要在 pH 10.0 下进行，生成 PQQH2（对苯二酚），而 PQQ 的失活在 pH 6.7 下发生，生成三嗪加合物。在氨基脲或乙酰肼作为底物的情况下，即使在pH 10.0下也主要观察到偶氮加合物的形成。讨论了 C-5 甲醇胺型中间体 a 的重要性。