taxa-4(20),11(12)-diene-5α,13α-diol | 357436-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: taxa-4(20),11(12)-diene-5α,13α-diol
• 英文别名: 5α,13α-dihydroxytaxa-4(20),11(12)-diene；Taxa-4(20),11(12)-dien-5alpha,13alpha-diol；(1R,3S,5S,8R,13S)-8,12,15,15-tetramethyl-4-methylidenetricyclo[9.3.1.03,8]pentadec-11-ene-5,13-diol
• CAS: 357436-25-0
• 化学式: C₂₀H₃₂O₂
• 分子量: 304.473
• InChiKey: VTDWDDILICLAEK-RDGCENLJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  taxa-4(20),11(12)-diene-5α,13α-diol 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以32%的产率得到5α,13α-diacetoxytaxa-4(20),11-diene
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇 D 的两相合成

  摘要：

  据报道，首次成功地在实验室中复制了紫杉醇氧化酶阶段的开始，最终以全合成紫杉云南宁 D（本身是一种天然产物）而告终。通过计算建模、试剂筛选和氧化序列分析的组合，从紫杉二烯到达紫杉醇所需的八个 C-H 氧化中的前三个（在对应于 C-5、C-10 和 C-13 的烯丙基位点）完成了。这项工作为紫杉醇的最终全合成奠定了基础，该合成不仅能够提供天然产物，还能够提供通过生物工程无法获得的类似物。

  DOI：

  10.1021/ja501782r
• 作为产物：
  描述：

  5α,13α-bis(triethylsilyloxy)-taxa-4(20),11(12)-diene 在 吡啶 、 氟化氢吡啶 作用下， 以84%的产率得到taxa-4(20),11(12)-diene-5α,13α-diol
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇生物合成研究：紫杉醇脱氧制备紫杉二烯二醇和三醇衍生物。

  摘要：

  推定的紫杉醇生物合成代谢物，taxa-4(20),11(12)-diene-5alpha, 13alpha-diol (7), taxa-4(20),11(12)-diene-5alpha, 9alpha, 13alpha-triol (9), and taxa-4(20),11(12)-diene-5alpha, 10beta, 13alpha-triol (10), 已通过巴顿脱氧 C-9 和 C10-羟基的保护衍生物制备紫杉素，一种从紫杉心材中分离出来的主要紫杉醇代谢物。设计的合成方案适用于制备同位素标记的同源物，这将有助于探索紫杉醇生物合成中的进一步中间步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.04.008

文献信息

• Taxol Biosynthesis: Differential Transformations of Taxadien-5α-ol and Its Acetate Ester by Cytochrome P450 Hydroxylases from Taxus Suspension Cells
  作者：Alenka Lovy Wheeler、Robert M Long、Raymond E.B Ketchum、Christopher D Rithner、Robert M Williams、Rodney Croteau

  DOI：10.1006/abbi.2001.2377

  日期：2001.6

  rearrangement) of this olefin precursor to taxa-4(20),11(12)-dien-5 alpha-ol, and further oxygenation and acylation reactions. Based on the abundances of naturally occurring taxoids, the subsequent order of oxygenation of the taxane core is considered to occur at C10, then C2 and C9, followed by C13, and finally C7 and C1. Circumstantial evidence suggests that the acetylation of taxadien-5 alpha-ol

  红豆杉物种中的二萜类抗肿瘤药紫杉醇的生物合成涉及将普遍存在的类异戊二烯中间体香叶基香叶基二磷酸环化成紫杉类4（5），11（12）-二烯，然后通过细胞色素P450介导的该烯烃的羟基化（烯丙基重排）分类单元4（20），11（12）-dien-5α-ol的前体，以及进一步的氧化和酰化反应。基于大量天然存在的类紫杉醇，认为紫杉烷核的后续氧化顺序发生在C10，然后是C2和C9，然后是C13，最后是C7和C1。间接证据表明，紫杉二烯-5α-醇的乙酰化可能构成紫杉醇生物合成的第三个特定步骤。为了确定紫杉醇或相应的乙酸酯是否充当后续氧化反应的直接前体，将从诱导的紫杉细胞中分离并针对细胞色素P450催化进行了优化的微粒体制剂与每种潜在的底物一起孵育。通过微粒体制剂的细胞色素P450酶，以可比的速率将紫杉二烯醇和乙酸紫杉二烯乙酸酯两者氧化至二醇水平和高级多元醇水平。制备规模的孵育可分离出足够量的紫杉烯醇衍生的
• Taxol biosynthesis: Taxane 13α-hydroxylase is a cytochrome P450-dependent monooxygenase
  作者：Stefan Jennewein、Christopher D. Rithner、Robert M. Williams、Rodney B. Croteau

  DOI：10.1073/pnas.251539398

  日期：2001.11.20

  reactions that are considered to be mediated by cytochrome P450-dependent monooxygenases. A PCR-based differential display-cloning approach, using Taxus (yew) cells induced for Taxol production, yielded a family of related cytochrome P450 genes, one of which was assigned as a taxane 10 beta-hydroxylase by functional expression in yeast. The acquired clones that did not function in yeast were heterologously

  紫杉醇的生物合成的主要特征是在紫杉烷核心结构的多个位置上的氧化，该反应被认为是由细胞色素P450依赖性单加氧酶介导的。一种基于PCR的差异显示克隆方法，使用为产生紫杉醇而诱导的红豆杉（紫杉）细胞，产生了一系列相关的细胞色素P450基因，其中一个通过酵母中的功能表达被指定为紫杉烷10β-羟化酶。使用基于斜纹夜蛾（Spodoptera fugiperda）-杆状病毒的系统异源表达获得的在酵母中不起作用的克隆，并使用taxa-4（20），11（12）-dien-5 alpha-ol及其混合物筛选获得的催化能力。乙酸酯作为测试底物。该方法允许通过相应重组酶产物的色谱和光谱表征将一种细胞色素P450克隆（其与上述紫杉烷10β-羟化酶具有63％的推导序列同一性）鉴定为紫杉烷13α-羟化酶。来自诱导的细胞色素P450基因家族的第二种相关羟化酶的论证验证了这种阐明紫杉烷二萜类化合物（紫杉醇）代谢的氧化步骤
• P450 oxygenases and methods of use
  申请人：Croteau B. Rodney

  公开号：US20060179507A1

  公开（公告）日：2006-08-10

  This disclosure provides the nucleic acid and protein sequences of novel P450 oxygenases that utilize, at least, taxoid substrates, including taxadiene isomers. The disclosed oxygenases, such as a taxoid 5α-hydroxylase, hydroxylate, at least, the C5 position of a taxoid. Also provided are methods of introducing oxygen at the C5 position of a taxoid and methods of producing the anti-cancer drug, paclitaxel (also known as Taxol™), and other taxoids, such as paclitaxel intermediates.
• TRANSGENIC MOSS PRODUCING TERPENOIDS
  申请人：Anterola Aldwin Macaraig

  公开号：US20100297722A1

  公开（公告）日：2010-11-25

  The present invention generally relates to transgenic moss. One aspect of the invention provides a transgenic moss cell that produces or accumulates a terpenoid compound. Another aspect of the invention provides for methods of producing a terpenoid compound through culturing of the transgenic moss.
• US7402417B2
  申请人：——

  公开号：US7402417B2

  公开（公告）日：2008-07-22