Methyl (2Z,6E,10E)-12-hydroxy-7,11-dimethyl-3-[(trimethylsilyl)methyl]dodeca-2,6,10-trienoate | 258528-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Methyl (2Z,6E,10E)-12-hydroxy-7,11-dimethyl-3-[(trimethylsilyl)methyl]dodeca-2,6,10-trienoate
• CAS: 258528-48-2
• 化学式: C₁₉H₃₄O₃Si
• 分子量: 338.563
• InChiKey: WPGXHXFRWVMSEY-BGMIKJMDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (2Z,6E,10E)-12-hydroxy-7,11-dimethyl-3-[(trimethylsilyl)methyl]dodeca-2,6,10-trienoate 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 Methyl (2Z,6E)-9-[(2S,3S)-3-(hydroxymethyl)-3-methyloxiran-2-yl]-7-methyl-3-[(trimethylsilyl)methyl]nona-2,6-dienoate 、 Methyl (2Z,6E)-9-[(2R,3R)-3-(hydroxymethyl)-3-methyloxiran-2-yl]-7-methyl-3-[(trimethylsilyl)methyl]nona-2,6-dienoate
  参考文献：
  名称：

  A formal synthesis of (+)-pyripyropene A using a biomimetic epoxy-olefin cyclisation: effect of epoxy alcohol/ether on cyclisation efficiency

  摘要：

  本文介绍了 (+)-pyripyropene A 1 的癸醛亚基 2（第一次总合成的关键中间体）的合成过程。关键步骤包括使用烯丙基硅烷作为终止基团进行仿生物环氧烯烃环化。虽然环化环氧醇 6 的尝试没有结果，但使用 BF3-OEt2 环化受保护的环氧苄基醚 7 却取得了成功，得到了双环酯 25。尽管最终找到了成功的条件，但外环双键与酯基共轭的异构化仍存在问题。

  DOI：

  10.1039/a906589j
• 作为产物：
  描述：

  (2Z,6E)-3-(Ethoxy-methoxymethyl-phosphinoyloxy)-7,11-dimethyl-dodeca-2,6,10-trienoic acid methyl ester 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 sodium tetrahydroborate 、 selenium(IV) oxide 、 水杨酸 作用下， 以 乙醚 、 癸烷 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 Methyl (2Z,6E,10E)-12-hydroxy-7,11-dimethyl-3-[(trimethylsilyl)methyl]dodeca-2,6,10-trienoate
  参考文献：
  名称：

  A formal synthesis of (+)-pyripyropene A using a biomimetic epoxy-olefin cyclisation: effect of epoxy alcohol/ether on cyclisation efficiency

  摘要：

  本文介绍了 (+)-pyripyropene A 1 的癸醛亚基 2（第一次总合成的关键中间体）的合成过程。关键步骤包括使用烯丙基硅烷作为终止基团进行仿生物环氧烯烃环化。虽然环化环氧醇 6 的尝试没有结果，但使用 BF3-OEt2 环化受保护的环氧苄基醚 7 却取得了成功，得到了双环酯 25。尽管最终找到了成功的条件，但外环双键与酯基共轭的异构化仍存在问题。

  DOI：

  10.1039/a906589j

文献信息

• A formal synthesis of (+)-pyripyropene A using a biomimetic epoxy-olefin cyclisation: effect of epoxy alcohol/ether on cyclisation efficiency
  作者：Varinder K. Aggarwal、Paul A. Bethel、Robert Giles

  DOI：10.1039/a906589j

  日期：——

  The synthesis of the decalin sub-unit 2 of (+)-pyripyropene A 1 (a key intermediate in the first total synthesis) is described. The key step involves a biomimetic epoxy-olefin cyclisation using an allylsilane as the terminating group. Whilst attempts to cyclise epoxy alcohol 6 were unfruitful, cyclisation of the protected epoxy benzyl ether 7 using BF3·OEt2 was successful, yielding bicyclic ester 25. Isomerisation of the exocyclic double bond into conjugation with the ester group proved to be problematic, although successful conditions were ultimately found.

  本文介绍了 (+)-pyripyropene A 1 的癸醛亚基 2（第一次总合成的关键中间体）的合成过程。关键步骤包括使用烯丙基硅烷作为终止基团进行仿生物环氧烯烃环化。虽然环化环氧醇 6 的尝试没有结果，但使用 BF3-OEt2 环化受保护的环氧苄基醚 7 却取得了成功，得到了双环酯 25。尽管最终找到了成功的条件，但外环双键与酯基共轭的异构化仍存在问题。