5-nitro-γ-tocopherol | 574732-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5-nitro-γ-tocopherol
• 英文别名: (2R)-2,7,8-trimethyl-5-nitro-2-[(4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl]-3,4-dihydrochromen-6-ol
• CAS: 574732-12-0
• 化学式: C₂₈H₄₇NO₄
• 分子量: 461.685
• InChiKey: CVEXLLWUKIIJNZ-UMQWNRPGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  75.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-nitro-γ-tocopherol 在 盐酸 、 溶剂黄146 、 锌 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 生成 Beta-生育酚
  参考文献：
  名称：

  维生素E化学。非α-生育酚的硝化：产物和机理考虑

  摘要：

  与在芳环上被甲基化的α-形式相反，非α-生育酚具有游离的芳环位置，这使它们能够在体内和体外充当亲电试剂的有效清除剂。在准备涉及过氧亚硝酸盐和其他硝化系统的酶研究时，研究了非α-生育酚在硝化条件下的行为。鉴定，全面分析表征了β-，γ-和δ-生育酚的硝化产物，并通过对截短的模型化合物进行X射线晶体结构分析来支持其结构。即使在更剧烈的硝化条件下，2-C下也不会发生立体化学腐蚀。重新检查了γ-生育酚和δ-生育酚的亚硝化，邻苯二酚单肟，仅在γ-生育酚的情况下，在升高的温度下才释放羟胺，以提供稳定的邻苯二酚。δ-生育酚的单硝化选择性地在位置5进行。该选择性可以通过应变诱导键定位（SIBL）到醌型硝化中间体的理论来解释。双硝化对第一个硝基基团的影响很小，因此在正常硝化条件下提供过量硝化物种的情况下，仅发现了双硝化产物。

  DOI：

  10.1021/jo0706832
• 作为产物：
  描述：

  D-gamma-生育酚 在 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以72%的产率得到5-nitro-γ-tocopherol
  参考文献：
  名称：

  维生素E化学。非α-生育酚的硝化：产物和机理考虑

  摘要：

  与在芳环上被甲基化的α-形式相反，非α-生育酚具有游离的芳环位置，这使它们能够在体内和体外充当亲电试剂的有效清除剂。在准备涉及过氧亚硝酸盐和其他硝化系统的酶研究时，研究了非α-生育酚在硝化条件下的行为。鉴定，全面分析表征了β-，γ-和δ-生育酚的硝化产物，并通过对截短的模型化合物进行X射线晶体结构分析来支持其结构。即使在更剧烈的硝化条件下，2-C下也不会发生立体化学腐蚀。重新检查了γ-生育酚和δ-生育酚的亚硝化，邻苯二酚单肟，仅在γ-生育酚的情况下，在升高的温度下才释放羟胺，以提供稳定的邻苯二酚。δ-生育酚的单硝化选择性地在位置5进行。该选择性可以通过应变诱导键定位（SIBL）到醌型硝化中间体的理论来解释。双硝化对第一个硝基基团的影响很小，因此在正常硝化条件下提供过量硝化物种的情况下，仅发现了双硝化产物。

  DOI：

  10.1021/jo0706832

文献信息

• Reactions of Peroxynitrite with γ-Tocopherol
  作者：Niel C. Hoglen、Stephen C. Waller、I. Glenn Sipes、Daniel C. Liebler

  DOI：10.1021/tx960200h

  日期：1997.4.1

  detected in reactions involving peroxynitrite. Oxidation of gamma-TH by peroxynitrite involves nitration and electron transfer reactions. Since the product distribution in oxidations with NO2+BF4- differed substantially from that in oxidations with peroxynitrite and SIN-1, NO2+ appeared not to be the principal species involved in NGT formation. Nitration of gamma-TH may involve either peroxynitrite or some

  过氧亚硝酸盐与γ-生育酚（gamma-TH）在甲醇/磷酸钾缓冲溶液中的反应导致形成四个主要产物，被鉴定为2,7,8-三甲基-2-（4,8,12） -（三甲基癸基）-5-硝基-6-苯并甲醇++（NGT），2,7,8-三甲基-2-（4,8,12-三甲基癸基）-5,6-苯并二氢萘醌（有环）和两个8a非对映异构体-（羟基）-γ-生育酚。NGT是在这些反应中形成的主要产物，并通过增加Fe（3 +）-EDTA的量适度增加了它的形成。当γ-TH暴露于3-吗啉代亚砜亚胺（SIN-1）时，也形成了Tocored和NGT，该化合物会分解形成过氧亚硝酸盐。当γ-TH与硝化剂NO2 + BF4-在乙腈或甲醇/磷酸钾缓冲液中反应时，还会生成NGT和tocored，但检测到的主要产物是γ-生育酚醌（γ-TQ）。在涉及过氧亚硝酸盐的反应中未检测到该产物。过亚硝酸盐氧化γ-TH涉及硝化和电子转移反应。由于用 + B
• Novel tocopheryl compounds XXIV. Studies into the nitrosation chemistry of γ-tocopherol: preparation of 5-nitroso-γ-tocopherol via an organomercury derivative of vitamin E
  作者：Anjan Patel、Falk Liebner、Kurt Mereiter、Thomas Netscher、Thomas Rosenau

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.120

  日期：2007.5

  exists in equilibrium with its ortho-quinone monoxime tautomer 6, the latter being the major component with >99%. NMR and analytical data of the tautomeric couple are reported for the first time. The chemistry of the nitrosation of γ-tocopherol was studied in detail. In the presence of oxygen, 5 is readily oxidized to 5-nitro-γ-tocopherol (7), whereas at elevated temperatures an additional process, the

  通过直接亚硝化γ-生育酚（3）不能获得5-亚硝基-γ-生育酚（5），但是在非质子条件下第一次通过有机汞中间体（11）的亚硝化合成了5-亚硝基-γ-生育酚。在质子条件下5与其邻-醌单肟互变异构体6平衡存在，后者是＞ 99％的主要成分。首次报道了互变异构体对的NMR和分析数据。详细研究了γ-生育酚的亚硝化化学。在有氧的情况下，5容易被氧化为5-硝基-γ-生育酚（7），而在高温下是一个额外的过程，在失去羟胺的情况下，单肟6转化为5,6-生育酚二酮（8）。实验结果与DFT计算的结果相符。
• Tocotrienamines and tocopheramines: Reactions with radicals and metal ions
  作者：Francesco Galli、Francesco Mazzini、Luca Bamonti、Lars Gille、Stefan Böhmdorfer、Marta Piroddi、Thomas Netscher、Frank J. Kelly、Thomas Rosenau

  DOI：10.1016/j.bmc.2011.08.050

  日期：2011.11

  The antioxidant activity of vitamin E (VE) homologs alpha, gamma and delta-tocotrienamines (4b-6b), never studied before, and alpha, gamma and delta-tocopheramines (4a-7a) was investigated by means of different total antioxidant capacity (TAC) tests. In all the test model systems, compounds 4a-7a and 4b-6b showed similar or higher TAC values than the parental vitamin E forms and their physiological metabolites. alpha-Homologs of VE amines showed markedly higher activity than the VE congeners in the TEAC test, which is tailored for liposoluble antioxidants, while gamma-homologs of the amine analogs showed higher activity in the FRAP tests. Kinetics analysis of the reaction with DPPH center dot showed higher second order rate k for 4a than for alpha-tocopherol (1a). alpha-Tocopherolquinone 1f was the common main oxidation product for both 1a and alpha-tocopheramine (4a) exposed to ferric ions or DPPH center dot, and the implied oxidative deamination of 4a was accompanied by a nitration reaction of phenolic substrates that were added to the reaction medium. Possible mechanisms of these reactions were studied. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.