phenyl 4,6-O-(R)-benzylidene-2,3-O-bis(diphenylphosphino)-β-D-glucopyranoside | 111137-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 4,6-O-(R)-benzylidene-2,3-O-bis(diphenylphosphino)-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-7-diphenylphosphanyloxy-6-phenoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl]oxy-diphenylphosphane
• CAS: 111137-94-1
• 化学式: C₄₃H₃₈O₆P₂
• 分子量: 712.719
• InChiKey: JSXASOKANKMOQO-UGZCQEKCSA-N

物化性质

• 沸点：
  794.7±70.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.8
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 4,6-O-(R)-benzylidene-2,3-O-bis(diphenylphosphino)-β-D-glucopyranoside 、 acethylacetonato(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) 在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70.8%的产率得到{rhodium(phenyl 2,3-O-bis(diphenylphosphino)-β-D-glucopyranoside)(Z,Z-cycloocta-1,5-diene)}HSO4
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物次膦酸酯作为配合物催化不对称合成的手性配体：V.通过从中性和阳离子配合物之间的平衡沉淀并水解其键合配体而制备的新型铑（I）-螯合物

  摘要：

  阳离子铑（I）双（膦酸酯）-chelates的制备的副产物的一些3选自铑（I） - [（Ž，Ž）-cycloocta -1,5-二烯] -acetylacetonate，4,6- ö -alkylidene- D-吡喃葡萄糖苷-2,3- ø -bisphosphinite 1，如配位体和酸HA可以被分离。通过使用极性溶剂的沉淀，将具有乙酰丙酮酸作为螯合阴离子并且对氢化没有活性的中性双（次膦酸酯）配合物2与阳离子配合物3从平衡中分离出来。作为溶剂分解催化剂的酸HA可以在长时间反应中产生新的阳离子螯合物4。螯合物4 在不对称氢化中显示出优异的催化性能，并在碳水化合物配体的4,6位上具有游离羟基。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)87287-0
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 phenyl 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 phenyl 4,6-O-(R)-benzylidene-2,3-O-bis(diphenylphosphino)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Nickel(0)-Catalyzed Asymmetric Hydrocyanation of 1,3-Dienes

  摘要：

  1,2-Bis-diarylphosphinites are excellent ligands for the Ni(0)-catalyzed hydrocyanation of certain types of 1,3-dienes. 1-Phenyl-1,3-butadiene,1-vinyl-3,4-dihydronaphthalene, and 1-vinylindene undergo highly regioselective hydrocyanation under ambient conditions to give exclusively the 1,2-adducts in good to excellent yields. Using bis-1,2-diarylphosphinites derived from D-glucose, the highest enantioselectivities to-date for asymmetric hydrocyanation of 1,3-dienes (70-83% ee's) have been obtained.

  DOI：

  10.1021/ol062002f
• 作为试剂：
  描述：

  methyl (Z)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-phenylacrylate 在 phenyl 4,6-O-(R)-benzylidene-2,3-O-bis(diphenylphosphino)-β-D-glucopyranoside 、 Rh(cyclo-octa-1,5-diene)2 、 氢气 、 tetrafluoroborate ion 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 生成 N-叔丁氧羰基-L-苯丙氨酸甲酯 、 Boc-D-苯基丙氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  异常氨基酸V.带有不同保护基团的（Z）-N-酰基氨基肉桂酸衍生物的不对称氢化

  摘要：

  在PROPRAPHOS，BPPM，DIOP和Ph-ß-GLUP作为手性配体的情况下，研究了铑催化的带有不同保护基的酰基氨基肉桂酸酯的不对称氢化。描述了保护基对氢化速率和对映选择性的影响。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)82253-3

文献信息

• Phosphinites of carbohydrates as chiral ligands for asymmetric synthesis catalysed by complexes
  作者：R. Selke、H. Pracejus

  DOI：10.1016/0304-5102(86)85010-6

  日期：1986.10

  Its cationic rhodium(I) chelate 5a is useful as a stable and highly active catalyst for asymmetric hydrogenation of -N-acyl-dehydro-α-amino acids yielding, in 94 – 99% e.e., N-acyl-(S)-α-amino acids. Only slightly lower e.e.s are obtained for the corresponding esters. The rate of hydrogenation considerably increases with hydrogen pressure, this having practically no influence on the optical yield

  易于制备新的空气稳定的手性双齿配体苯基4,6- O-（R）-亚苄基-2,3 - O-双（二苯基膦基）-β-D-吡喃葡萄糖苷（Ph-β-glup）4a从葡萄糖。其阳离子铑（I）螯合物5a可用作稳定和高活性的催化剂，用于-N-酰基-脱氢-α-氨基酸的不对称加氢，产生94-99％ee的N-酰基-（S）-α-氨基酸。对于相应的酯，仅获得略低的ee。氢化速率随氢气压力而显着增加，这实际上对光学产率没有影响。遵循Eyring方程，温度降低导致对映选择性增强。中性复合物仅具有轻微的活性。α-端基异构体未显示出一致且高ee现象。观察到强溶剂作用。
• Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven sekundären Aminen
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0301457A2

  公开（公告）日：1989-02-01

  Asymmetrische Hydrierung von prochiralen N-aliphatischen Ketiminen zu optisch aktiven sekundären Aminen bei einer Temperatur von -20 bis 80°C, einem Wasserstoffdruck von 10⁵ bis 10⁷ Pa unter Zusatz katalytischer Mengen einer Iridiumverbindung der Formel III oder IIIa [XIrYZ]      (III) oder [XLrY]⊕A⊖      (IIIa), worin X für zwei Olefinliganden oder einen Dienliganden steht, Y ein chirales Diphosphin, dessen sekundäre Phosphingruppen durch 2-4 C-Atome verknüpft sind und das zusammen mit dem Ir-Atom einen 5-, 6-oder 7-Ring bildet, oder Y ein chirales Diphosphinit, dessen Phosphinitgruppen über 2 C-Atome verknüpft sind und das zusammen mit dem Ir-Atom einen 7-Ring bildet, bedeutet, Z für Cl, Br oder J steht, und A⊖ das Anion einer Sauerstoff- oder Komplexsäure darstellt und gegebenenfalls unter Zusatz eines Ammonium- oder Alkalimetallchlorids, -bromids oder -jodids.

  在-20 至 80°C 温度、10⁵ 至 10⁷ Pa 氢压条件下，加入催化量的式 III 或 IIIa 的铱化合物，将手性 N-脂肪族酮亚胺不对称氢化成光学活性仲胺 [XIrYZ] (III) 或 [XLrY]⊕A⊖ (IIIa)、 其中 X 代表两个烯烃配体或一个二烯配体，Y 是手性二膦，其仲膦基通过 2-4 个碳原子连接，并与 Ir 原子一起形成 5、6 或 7 元环，或者 Y 是手性二膦、Z为Cl、Br或J，A⊖为氧或络合酸的阴离子，可选择添加铵或碱金属氯化物、溴化物或碘化物。
• Iridiumkomplexe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0419409B1

  公开（公告）日：1995-11-02
• PREPARATION OF OPTICALLY ACTIVE HYDRAZINES AND AMINES
  申请人：E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY

  公开号：EP0631571B1

  公开（公告）日：1997-06-04
• US4994615A
  申请人：——

  公开号：US4994615A

  公开（公告）日：1991-02-19