(2S,3aR,5aR,6S,7S,8aS,8bS)-2-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-4-bromo-6-vinyl-7-carbomethoxy-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacene | 440660-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3aR,5aR,6S,7S,8aS,8bS)-2-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-4-bromo-6-vinyl-7-carbomethoxy-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacene
• 英文别名: methyl (2R,3S,3aR,5aR,7S,8aS,8bS)-5-bromo-3-ethenyl-7-[(2R,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacene-2-carboxylate
• CAS: 440660-25-3
• 化学式: C₂₅H₃₇BrO₇
• 分子量: 529.469
• InChiKey: LHMIUISPBHGGQG-RLDNIWTLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3aR,5aR,6S,7S,8aS,8bS)-2-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-4-bromo-6-vinyl-7-carbomethoxy-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacene 在 silver nitrate 盐酸 、 copper diacetate 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以61%的产率得到(2S,3aR,5aR,6S,7S,8aS,8bS)-2-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-6-vinyl-7-carbomethoxy-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacene
  参考文献：
  名称：

  （-）-spinosyn的合成研究：在立体环状Diels-Alder反应中应用空间导向基团策略。

  摘要：

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。

  DOI：

  10.1021/jo025580s
• 作为产物：
  描述：

  (5S,6R)-8,8-dibromo-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyloxan-2-yl]oxyocta-1,7-dien-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙基硼 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 四丁基氟化铵 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 三正丁基氢锡 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 thallium (I) ethoxide 、 丙酸 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 121.5h， 生成 (2S,3aR,5aR,6S,7S,8aS,8bS)-2-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-4-bromo-6-vinyl-7-carbomethoxy-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacene
  参考文献：
  名称：

  （-）-spinosyn的合成研究：在立体环状Diels-Alder反应中应用空间导向基团策略。

  摘要：

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。

  DOI：

  10.1021/jo025580s

文献信息

• Studies on the Synthesis of (−)-Spinosyn A:  Application of the Steric Directing Group Strategy to Transannular Diels−Alder Reactions
  作者：Scott A. Frank、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo025580s

  日期：2002.6.1

  highly diastereoselective and enantioselective synthesis of the decahydro-as-indacene nucleus 12 of (-)-spinosyn A (1) is reported. By implementing the steric directing group strategy, tricyclic lactone 37 was produced from a remarkably diastereoselective transannular Diels-Alder reaction of lactone 9. The tricyclic core of the natural product was then obtained by using an Ireland-Claisen ring contraction

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。