dimenthyl 3-chloro-2-oxopropylphosphonate | 900537-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimenthyl 3-chloro-2-oxopropylphosphonate
• 英文别名: di(1R,2S,5R)-menthyl 2-oxo-3-chloropropylphosphonate；di(1R,2S,5R)-menthyl 2-keto-3-chloropropylphosphonate；1-bis[[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxy]phosphoryl-3-chloropropan-2-one
• CAS: 900537-08-8
• 化学式: C₂₃H₄₂ClO₄P
• 分子量: 449.011
• InChiKey: RVHITFIIWCOOFW-DTIHPSOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimenthyl 3-chloro-2-oxopropylphosphonate 在 sodium tetrahydroborate 、 D-酒石酸 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 di(1R,2S,5R)-menthyl (2R)-oxiran-2-ylmethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  使用手性天然酸与硼氢化钠的加合物对映选择性还原酮膦酸盐

  摘要：

  开发了一种使用由硼氢化钠和天然氨基酸或酒石酸制备的手性配合物不对称还原 α 和 β 酮膦酸酯的方法。这些试剂还原 α 或 β 酮膦酸酯导致手性 (S) 或 (R) 羟基膦酸酯的形成。由于双匹配不对称诱导，手性复合物 NaBH4/(R,R)-脯氨酸或 NaBH4/(R,R)-酒石酸还原手性二-(1R,2S,5R)-薄荷基酮膦酸酯导致立体选择性增加反应并导致羟基膦酸酯的形成高达 90% ee 或更高。使用 2-羟基-3 氯丙基膦酸二甲酯作为制备多克数量的多种生物活性化合物的 chiron。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0013.409
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 在 吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.83h， 生成 dimenthyl 3-chloro-2-oxopropylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  不对称还原α-和β-酮膦酸酯的有效方法

  摘要：

  开发了一种高效且通用的方法，该方法使用衍生自硼氢化钠和1-（+）-或d-（-）-酒石酸的手性反应物不对称还原α-和β-酮膦酸酯。该方法被用于许多生物有趣对映体纯产品的制备：含2,3- epoxypropylphosphonate 11，2-羟基-3-氨基丙基膦酸14（磷酸- GABOB），磷酸-肉碱19，和其他在多克规模。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.04.101

文献信息

• Di(1<i>R</i>,2<i>S</i>,5<i>R</i>)-menthyl 2-Hydroxy-3-chloropropylphosphonate as a Useful Chiral Synthon for the Preparation of Enantiomerically Pure Phosphonic Acids
  作者：Oleg Kolodiazhnyi、Vitaly Nesterov

  DOI：10.1055/s-2007-985589

  日期：2007.9

  Stereochemically pure di(1 R,2 S,5 R)-menthyl ( S)- and ( R)-2-hydroxy-3-chloropropylphosphonates were synthesized by reaction of di(1 R,2 S,5 R)-menthyl ketophosphonate with chiral complexes prepared from sodium borohydride and ( R, R) -( +)-tartaric acid or with ( S, S)-(-)-tartaric acid. Dimenthyl 2-hydroxy-3-chloropropylphosphonate was utilized as a chiron for the preparation of biologically active

  通过二(1R,2S,5R)-薄荷基酮膦酸酯反应合成立体化学纯的二(1R,2S,5R)-薄荷酯(S)-和(R)-2-羟基-3-氯丙基膦酸酯与由硼氢化钠和（R，R）-（+）-酒石酸或与（S，S）-（-）-酒石酸制备的手性配合物。2-羟基-3-氯丙基膦酸二甲酯被用作制备生物活性产品的chiron。
• New method for the asymmetric hydroboration of ketophosphonates and the synthesis of phospho-carnitine
  作者：Vitaly V. Nesterov、Oleg I. Kolodiazhnyi

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.03.025

  日期：2006.4

  The reduction of alpha- or beta-ketophosphonates with a chiral reactant 1, prepared from sodium borohydride and (R)- or (S)-tartaric acids, led to the formation of both (S)- and (R)-alpha- or beta-hydroxyphosphonates in high yields. The stereoselectivity of the reaction depended on the absolute configurations of 1 and the ketophosphonates. The reduction of di(1R,2S,5R)-menthyl ketophosphonates with (R)-1 proceeded with matched double asymmetric induction to give high diastereomeric excesses of hydroxyphosphonates (up to 96% de). This methodology was used for the preparation of enantiomerically pure phosphonate modified carnitine on a multigram scale. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• New Method for the Asymmetric Reduction of Ketophosphonates
  作者：Vitaly V. Nesterov、Oleg I. Kolodiazhnyi

  DOI：10.1080/10426500701807251

  日期：2008.1.14

  Chiral reducing reactants were prepared from lithium, sodium, or tetrabutylammonium borohydrides and (S)- or (R)-tartaric acids.
• New Methods and Strategies for Asymmetric Synthesis of Organophosphorus Compounds
  作者：O. I. Kolodiazhnyi、I. V. Guliayko、E. V. Gryshkun、A. O. Kolodiazhna、V. V. Nesterov、G. O. Kachkovskyi

  DOI：10.1080/10426500701735320

  日期：2008.1.14

  New methods for the asymmetric synthesis of organophosphorus compounds were developed and applied for the preparation of a number of biologically important enantiomerically pure products.