1-<(1R,2S,5R)-menthoxycarbonyl>-2-methyl-4-phenyl-1,3-cyclopentadiene | 143316-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-<(1R,2S,5R)-menthoxycarbonyl>-2-methyl-4-phenyl-1,3-cyclopentadiene
• 英文别名: [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] 2-methyl-4-phenylcyclopenta-1,3-diene-1-carboxylate
• CAS: 143316-37-4
• 化学式: C₂₃H₃₀O₂
• 分子量: 338.49
• InChiKey: IEMOSLCIMCVWNE-QGCDCVKKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-μ-chloro-bis(1,5-cyclooctadiene)dirhodium 、 1-<(1R,2S,5R)-menthoxycarbonyl>-2-methyl-4-phenyl-1,3-cyclopentadiene 以31%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A new route to planar-chiral cyclopentadienyl-iron(II) and -rhodium(I) complexes

  摘要：

  通过具有 (-) - 门基的环戊二烯 2 与 FeCl2 或 [Rh(cod)Cl]2（cod = 环辛烷-1,5-二烯）反应，制备出非对映异构体纯度很高的平面手性环戊二烯金属配合物 3 和 4；从 4 中去除 (-) - 门基，可得到第一种光学纯度很高的对映体 (+)-5 和 (-)-5。

  DOI：

  10.1039/c39920000964
• 作为产物：
  描述：

  (E)-乙基4-溴-3-甲基-2-丁烯酸酯 在 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 108.0h， 生成 1-<(1R,2S,5R)-menthoxycarbonyl>-2-methyl-4-phenyl-1,3-cyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  一类用于不对称 C-H 活化的易调谐平面手性环戊二烯基铑 (III) 催化剂

  摘要：

  手性半夹心环戊二烯基铑 (III) (CpRh III ) 配合物是促进不对称 C-H 活化反应的强大催化剂。目前，它们的制备主要依赖于通过将Cp基序连接或嵌入到某个手性骨架上来开发各种手性环戊二烯（Cp）配体。相比之下，迄今为止，开发仅具有非手性 Cp 配体的平面手性 CpRh III催化剂仍然是一项艰巨的挑战，并且很大程度上尚未开发。本文描述了一类易于调节的纯平面手性 CpRh III催化剂及其在不对称 C-H 活化反应中的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202201522

文献信息

• Synthesis and structure of planar-chiral (1,2,4-trisubstituted cyclopentadienyl) cobalt(tetraarylcyclobutadiene) complexes containing three different chiralities in one molecule
  作者：Mitsunari Uno、Katsuhiro Ando、Nobuko Komatsuzaki、Takehiro Tsuda、Takanori Tanaka、Masami Sawada、Shigetoshi Takahashi

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80131-2

  日期：1994.6

  structure of 4a indicates that there exist three different chiralities [planar (Cp′-Co moiety), central ((−)-menthyl group), and helical (C4Ar4-moiety) chiralityl in one molecule. These complexes provide not only the first optically pure planar-chiral Cp′-Co complexes but also the first examples containing three different chiralities in one molecule.

  在二芳基乙炔的存在下，通过CoCl（PPh 3）3与具有（-）-薄荷基的三取代的环戊二烯基阴离子的反应，合成了第一对映体纯的平面手性环戊二烯基-钴络合物（4和5）。从4a和5a去除薄荷基得到平面-手性环戊二烯基钴络合物（+）-和（-）- 6，和（+）-和（-）- 7的第一个光学纯对映体。通过单晶X射线结构分析已经建立了包括4a的绝对构型的分子结构。4a的晶体学数据：正交，空间群P 2 1 2 1 2 1 ; a = 18.602（10），b = 15.629（3），c = 13.893（3）Å；Z = 4；R = 0.051，R w = 0.057。4a的结构表明在一个分子中存在三种不同的手性[平面（Cp'-Co部分），中心（（-）-薄荷基）和螺旋（C 4 Ar 4-部分）手性。这些配合物不仅提供了第一光学纯的平面手性Cp'-Co配合物，而且提供了在一个分子中包含三种不同手性的第一实例。
• A new route to planar-chiral cyclopentadienyl-iron(II) and -rhodium(I) complexes
  作者：Mitsunari Uno、Katsuhiro Ando、Nobuko Komatsuzaki、Shigetoshi Takahashi

  DOI：10.1039/c39920000964

  日期：——

  Diastereoisomerically pure planar-chiral cyclopentadienyl-metal complexes, 3 and 4, are prepared by the reaction of the cyclopentadiene 2 having a (–)-menthyl group with FeCl2 or [Rh(cod)Cl]2(cod = cylcloocta-1,5-diene); removal of the (–)-menthyl group from 4 affords the first optically pure enantiomers, (+)-5 and (–)-5.

  通过具有 (-) - 门基的环戊二烯 2 与 FeCl2 或 [Rh(cod)Cl]2（cod = 环辛烷-1,5-二烯）反应，制备出非对映异构体纯度很高的平面手性环戊二烯金属配合物 3 和 4；从 4 中去除 (-) - 门基，可得到第一种光学纯度很高的对映体 (+)-5 和 (-)-5。
• A Class of Readily Tunable Planar‐Chiral Cyclopentadienyl Rhodium(III) Catalysts for Asymmetric C–H Activation
  作者：Xiaoqiang Yan、Jijun Jiang、Jun Wang

  DOI：10.1002/anie.202201522

  日期：2022.6.7

  rhodium(III) (CpRhIII) complexes are powerful catalysts for promoting asymmetric C−H activation reactions. At present, their preparations mainly rely on the development of various chiral cyclopentadienyl (Cp) ligands by linking or embedding the Cp motif to or into a certain chiral backbone. In contrast, development of planar-chiral only CpRhIII catalysts bearing non-chiral Cp ligands remains a formidable

  手性半夹心环戊二烯基铑 (III) (CpRh III ) 配合物是促进不对称 C-H 活化反应的强大催化剂。目前，它们的制备主要依赖于通过将Cp基序连接或嵌入到某个手性骨架上来开发各种手性环戊二烯（Cp）配体。相比之下，迄今为止，开发仅具有非手性 Cp 配体的平面手性 CpRh III催化剂仍然是一项艰巨的挑战，并且很大程度上尚未开发。本文描述了一类易于调节的纯平面手性 CpRh III催化剂及其在不对称 C-H 活化反应中的应用。