(-)-(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-carbonitrile | 92834-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-carbonitrile
• 英文别名: Bicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-carbonitrile, 6,6-dimethyl-, (1R,5S)-；(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-carbonitrile
• CAS: 92834-76-9
• 化学式: C₁₀H₁₃N
• 分子量: 147.22
• InChiKey: JDDKFAVLJGHFPR-IUCAKERBSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.5±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-carbonitrile 在 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 双氧水 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (-)-2-[(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性共轭添加磷化物到手性池中对映体纯受体取代的烯烃合成新的手性磷烷配体

  摘要：

  通过将膦以高度非对映选择性加成到 α,β-不饱和羰基化合物和衍生自桃金娘烯醛的相关受体取代烯烃作为手性池源，制备了多种新型手性膦。描述了具有立体生成和立体生成磷的 Monophosphanes。此外，二膦是通过高度非对映选择性双共轭加成仲二膦制备的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500144
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-E-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-carbaldehyde oxime 在 copper diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以59%的产率得到(-)-(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过生物催化方法对手性腈的无氰化物和广泛适用的对映选择性合成平台

  摘要：

  报道了通过多种醛糖肟的生物催化对映选择性脱水合成手性腈的无氰化平台技术。具有高对映体过量> 90％的得到的腈EE（和高达99％ee值）在许多情况下，和“特权基板结构”相对于高对映选择性鉴定。此外，观察到令人惊讶的对映体特异性现象，通常在酶催化中没有观察到。取决于是否使用 外消旋醛肟肟底物的E或Z异构体，优选用相同的酶形成相应腈的一种或另一种对映体。

  DOI：

  10.1002/anie.201702952

文献信息

• Thiocyanate radical mediated dehydration of aldoximes with visible light and air
  作者：Yong-Liang Ban、Jian-Ling Dai、Xiao-Ling Jin、Qing-Bao Zhang、Qiang Liu

  DOI：10.1039/c9cc05354a

  日期：——

  We developed a new means of activating aldoximes by an in situ generated thiocyanate radical from ammonium thiocyanate and molecular oxygen at room temperature. With a catalytic amount of organic dye aizenuranine as the photocatalyst, the dehydration of aldoximes proceeds smoothly under visible light irradiation, providing a simple to handle, excellent functional group tolerance, and metal-free protocol

  我们开发了一种通过在室温下从硫氰酸铵和分子氧中原位生成的硫氰酸根来活化醛肟的新方法。用催化量的有机染料壬酸鸟嘌呤作为光催化剂，醛肟的脱水在可见光照射下平稳进行，提供了简单的操作，优异的官能团耐受性和适用于多种腈的无金属方案。
• Direct conversion of aldehydes into nitriles via O-phenylcarbamoylated aldoximes
  作者：Necdet Coşkun、Nevin Arikan

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00692-4

  日期：1999.10

  hydroxylamine tosylate reacts with aldehydes at room temperature to give the corresponding O-carbamoylated oximes. The reaction of carbamoylated hydroxylamine with aromatic aldehydes in THF or in toluene at reflux affords the corresponding nitriles and anilinium tosylate in high yield. Attempts to cyclize compounds 2 in the presence of AcCl lead again to the formation of nitriles.

  O-芳基氨基甲酰基化的羟胺甲苯磺酸盐在室温下与醛反应，生成相应的O-氨基甲酰基化的肟。氨基甲酸酯化的羟胺与芳族醛在THF或甲苯中的反应在回流下进行，从而以高收率得到相应的腈和甲苯磺酸苯磺酸铵。尝试在AcCl存在下环化化合物2再次导致腈的形成。
• MTO catalyzed oxidation of aldehyde N,N-dimethylhydrazones with hydrogen peroxide: high yield formation of nitriles and N-methylene-N-methyl N-oxide
  作者：Henri Rudler、Bernard Denise

  DOI：10.1039/a804839h

  日期：——

  N,N-Dimethylhydrazones of aldehydes react with hydrogen peroxide at –50 °C in the presence of catalytic amounts of methyltrioxorhenium (MTO) to give in high yield the corresponding nitriles and N-methylene-N-methyl N-oxide.

  在甲基三氧化铼（MTO）的催化量作用下，醛的N,N-二甲基脟与过氧化氢在-50°C反应，以高产率生成相应的腈和N-亚甲基-N-甲基N-氧化物。
• Synthesis of Chiral Molecules Containing Pyridine and 1,3-Pyrimidine Units: Potential Building Blocks for Helicating and Caging Ligands
  作者：Frédéric Pezet、Lucie Routaboul、Jean-Claude Daran、Isabelle Sasaki、Hassan Aı̈t-Haddou、Gilbert G.A Balavoine

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00795-x

  日期：2000.10

  A simple and efficient method for the synthesis of new chiral polyaza heterocylic structures containing pyridines and 1,3-pyrimidine units has been developed. It is based on the reaction of the appropriate enaminones with optically pure carboxamidine derived from the commercially available (R)-(−)-myrtenal.

  已经开发了一种简单有效的方法来合成新的含有吡啶和1,3-嘧啶单元的手性聚氮杂杂环结构。它基于适当的烯胺酮与衍生自可商购获得的（R）-（-）-myrtenal的光学纯羧box的反应。
• Schmidt, Bericht von Schimmel and Co., 1941, p. 70,71
  作者：Schmidt

  DOI：——

  日期：——