(2R,3S,3aR,5R,6aR)-methyl 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methoxyhexahydrofuro[2,3-b]furan-3-carboxylate | 1379679-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: (2R,3S,3aR,5R,6aR)-methyl 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methoxyhexahydrofuro[2,3-b]furan-3-carboxylate
• 英文别名: methyl (2R,3aR,4S,5R,6aR)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-2,3,3a,4,5,6a-hexahydrofuro[2,3-b]furan-4-carboxylate
• CAS: 1379679-77-2
• 化学式: C₁₅H₂₈O₆Si
• 分子量: 332.469
• InChiKey: RFFNMNGODCYQCP-KLKTVBQGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,3aR,5R,6aR)-methyl 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methoxyhexahydrofuro[2,3-b]furan-3-carboxylate 在 正丁基锂 、 氢气 、 异丙基氯化镁 、 铑 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 32.83h， 生成 [(1S,3aS,7aS)-4,4,7a-trimethyl-2,3,3a,5,6,7-hexahydro-1H-inden-1-yl]-[(2R,3aR,4S,5R,6aR)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-2,3,3a,4,5,6a-hexahydrofuro[2,3-b]furan-4-yl]methanone
  参考文献：
  名称：

  Norrisolide 的简明合成

  摘要：

  海洋天然产物norrisolide以收敛方式合成，最长线性序列为14步。分子的氢化茚部分是通过将官能化烯丙基共轭加成到环戊烯酮中来制备的，然后用烯丙基亲电试剂立体选择性捕获由所得烯醇甲硅烷基醚产生的烯醇化物。闭环复分解然后建立 6-5 环系统。同样，侧链的选择性制备具有呋喃-2-酮的对映选择性环丙烷化，然后重排和氢化。通过夏皮罗反应将两个主要片段偶联，然后还原和烯化，然后完成天然产物的碳框架。合成的最后步骤涉及对侧链氧化态的调整。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200134
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5R)-dimethyl 3-oxo-2-oxabicyclo[3.1.0]hexane-6,6-dicarboxylate 在 咪唑 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， -65.0~185.0 ℃ 、6.08 MPa 条件下， 反应 114.75h， 生成 (2R,3S,3aR,5R,6aR)-methyl 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methoxyhexahydrofuro[2,3-b]furan-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Norrisolide 的简明合成

  摘要：

  海洋天然产物norrisolide以收敛方式合成，最长线性序列为14步。分子的氢化茚部分是通过将官能化烯丙基共轭加成到环戊烯酮中来制备的，然后用烯丙基亲电试剂立体选择性捕获由所得烯醇甲硅烷基醚产生的烯醇化物。闭环复分解然后建立 6-5 环系统。同样，侧链的选择性制备具有呋喃-2-酮的对映选择性环丙烷化，然后重排和氢化。通过夏皮罗反应将两个主要片段偶联，然后还原和烯化，然后完成天然产物的碳框架。合成的最后步骤涉及对侧链氧化态的调整。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200134

文献信息

• Concise Synthesis of Norrisolide
  作者：Krista Granger、Marc L. Snapper

  DOI：10.1002/ejoc.201200134

  日期：2012.4

  6–5 ring system. Likewise, selective preparation of the side chain features an enantioselective cyclopropanation of furan-2-one, followed by rearrangement and hydrogenation. Coupling of the two major fragments through a Shapiro reaction, followed by reduction and olefination then completes the carbon framework of the natural product. The final steps of the synthesis involve adjustments to the oxidation

  海洋天然产物norrisolide以收敛方式合成，最长线性序列为14步。分子的氢化茚部分是通过将官能化烯丙基共轭加成到环戊烯酮中来制备的，然后用烯丙基亲电试剂立体选择性捕获由所得烯醇甲硅烷基醚产生的烯醇化物。闭环复分解然后建立 6-5 环系统。同样，侧链的选择性制备具有呋喃-2-酮的对映选择性环丙烷化，然后重排和氢化。通过夏皮罗反应将两个主要片段偶联，然后还原和烯化，然后完成天然产物的碳框架。合成的最后步骤涉及对侧链氧化态的调整。