[(2R,3S,4aR,6S,8S,8aS)-8-Benzyloxy-6-(3-benzyloxy-propyl)-2,8a-dimethyl-2-vinyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-3-yloxy]-tert-butyl-dimethyl-silane | 378742-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2R,3S,4aR,6S,8S,8aS)-8-Benzyloxy-6-(3-benzyloxy-propyl)-2,8a-dimethyl-2-vinyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-3-yloxy]-tert-butyl-dimethyl-silane
• 英文别名: [(2R,3S,4aR,6S,8S,8aS)-2-ethenyl-2,8a-dimethyl-8-phenylmethoxy-6-(3-phenylmethoxypropyl)-3,4,4a,6,7,8-hexahydropyrano[3,2-b]pyran-3-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 378742-02-0
• 化学式: C₃₅H₅₂O₅Si
• 分子量: 580.88
• InChiKey: FVFIYOKUXQKRLO-ABQCKVJRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.24
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3S,4aR,6S,8S,8aS)-8-Benzyloxy-6-(3-benzyloxy-propyl)-2,8a-dimethyl-2-vinyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-3-yloxy]-tert-butyl-dimethyl-silane 在 碳酸氢钠 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 dimethyl sulfide borane 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 potassium bromide 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (2R,3S,4aR,6S,8S,8aS)-2-(1,3-dithian-2-ylmethyl)-2,8a-dimethyl-8-phenylmethoxy-6-(3-phenylmethoxypropyl)-3,4,4a,6,7,8-hexahydropyrano[3,2-b]pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Gambierol和16-epi-Gambierol的全合成及其生物活性

  摘要：

  Gambierol (1) 和 16-epi-gambierol (2) 的收敛全合成已经实现。ABC 和 FGH 环段 4 和 5 分别由已知化合物 6 和 13 通过线性方式制备。制备的片段通过我们自己的合成策略连接，包括 α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后闭环复分解以提供八环醚 3。由 3 制备的二碘烯烃 45 通过新颖的立体选择性氢解，然后去保护。三烯侧链的构建是通过 50 与 Z-乙烯基锡烷 41 的改良 Stille 偶联进行的，得到 1。对差向异构八环 34 进行类似的转化得到 2，在该浓度下对小鼠没有毒性14 毫克/公斤。

  DOI：

  10.1021/ja036984k
• 作为产物：
  描述：

  3-[(2R,4aR,5S,7S,8aR,9aS,10aS)-5-(4-Methoxy-benzyloxy)-4a,10a-dimethyl-2-phenyl-octahydro-1,3,8,10-tetraoxa-anthracen-7-yl]-propan-1-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基碘化铵 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 [(2R,3S,4aR,6S,8S,8aS)-8-Benzyloxy-6-(3-benzyloxy-propyl)-2,8a-dimethyl-2-vinyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-3-yloxy]-tert-butyl-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  对甘比罗尔的综合研究。八环聚醚核的收敛合成。

  摘要：

  [结构：见文字]。已经开发出一条趋同的合成途径，可以到达海洋生物多环醚毒素甘比罗尔的八环聚醚核心。合成包括构建代表ABC和EFGH环系统的两个片段，然后通过B-烷基Suzuki反应进行偶联。

  DOI：

  10.1021/ol0166597

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Gambierol
  作者：Haruhiko Fuwa、Noriko Kainuma、Kazuo Tachibana、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja028167a

  日期：2002.12.1

  [structure: see text] The first total synthesis of gambierol, a marine polycyclic ether toxin, has been achieved. The synthesis features the Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl-promoted Stille coupling for the stereoselective construction of the sensitive triene side chain that includes a conjugated (Z,Z)-diene moiety.

  [结构：见正文] 首次全合成甘比尔醇，一种海洋多环醚毒素，已经实现。该合成采用 Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl 促进的 Stille 偶联，用于立体选择性构建敏感的三烯侧链，其中包括共轭 (Z,Z)-二烯部分。