(5S,6S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-oxa-spiro[4.4]nonan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (5S,6S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-oxa-spiro[4.4]nonan-2-one
• 英文别名: (5S,9S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one
• 化学式: C₁₄H₂₆O₃Si
• 分子量: 270.444
• InChiKey: GUDITXHONUOLMK-FZMZJTMJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-oxa-spiro[4.4]nonan-2-one 在 三甲基氯硅烷 、 乙基溴化镁 、 二异丁基氢化铝 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [(3R,5S,9S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-phenylsulfanyl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  通过在C4′处的螺环环状构型限制核苷的构象，包括合成互补的双脱氧和双脱氢二氧类似物。

  摘要：

  螺环限制的概念一般应用于核苷模拟物时，可以制备在C-5'处带有顺方向或反方向羟基的非对映体对。本文报道的是合成对映体纯的1-氧杂螺[4.4]壬烷的简便合成路线，所述对映体具有完全二羟基化的终产物以及具有双脱氧和双脱二氧取代模式的同类物。值得注意的是利用了通过苯磺酰化作用在呋喃糖区引入不饱和度的能力，以及在氯化锡的催化下通过其甲硅烷基化衍生物引入尿嘧啶和胸腺嘧啶的能力。

  DOI：

  10.1021/jo0301954
• 作为产物：
  描述：

  1-(4,5-dihydro-6-furyl)cyclobutanol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 ruthenium trichloride 、 lithium hydroxide 、 sodium periodate 、 Dowex-50 、 L-Selectride 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (5S,6S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-oxa-spiro[4.4]nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  1-Oxaspiro [4.4] nonan-6-ones。通过氧鎓离子技术，光学分辨率和转化为对映体纯的螺环α，β-丁烯内酯的合成途径。

  摘要：

  提出了合成对映体纯的螺环α，β-丁烯内酯的一般方法，其中基本构架通过酸或溴离子诱导的甲醇的重排反应而迅速完善，该重排反应是通过向2-硫代-4,5-二氢呋喃中添加而得到的。环丁酮。通过硫代亚胺或扁桃酸缩醛技术对所得酮的后续拆分已得到有效应用。这些结构单元的可获得性又使得获得以17、35和38为代表的二氢呋喃的对映异构体以及诸如25和31的内酯以及目标标题化合物成为可能。早期中间体的互补还原提供了额外的优势，即可以按需获得α-和β-立体异构甲醇系列。

  DOI：

  10.1021/jo010026o

文献信息

• Conformationally Constrained Purine Mimics. Incorporation of Adenine and Guanine into Spirocyclic Nucleosides
  作者：Leo A. Paquette、Alexandra L. Kahane、Christopher K. Seekamp

  DOI：10.1021/jo049413z

  日期：2004.8.1

  Directed syntheses of spirocyclic nucleosides featuring adenine and guanine as the nucleobases have been successfully developed. The key starting materials are the enantiomerically pure spiro lactones 4, 15, and 28, which have proven amenable to conversion to anomeric mixtures of chloro sugars. The latter can enter into glycosidation by SN2 displacement with the sodium salts of 6-chloropurine or 2

  已经成功开发了以腺嘌呤和鸟嘌呤为核碱基的螺环核苷的定向合成方法。的关键原料是对映体纯的螺内酯4，15，和28，这已被证明适合于转化为氯糖的端基异构体的混合物。后者可以通过6-N-嘌呤或2-氨基-6-氯嘌呤的钠盐通过S N 2置换而进入糖苷化反应。在饱和系列中，可以从19色谱分离出18。在涉及33和34的情况下，它们相对快速的差向异构化速度阻止了这种情况。模仿35 -37抗分离作为纯异头物。配置分配基于热互转换并支持MM3空间能量计算。从8的晶体学分析获得了更多的证实。尽管在所有晚期鸟嘌呤中间体中去除TBS保护基都是有问题的，但可以通过适当地利用四氧化钌氧化36来引入37中的一对羟基。
• A total synthesis of plumericin, allamcin, and allamandin. Part 1. Basic strategy
  作者：Barry M. Trost、Michael K. T. Mao、James M. Balkovec、Peter. Buhlmayer

  DOI：10.1021/ja00276a043

  日期：1986.8
• 1-Oxaspiro[4.4]nonan-6-ones. Synthetic Access via Oxonium Ion Technology, Optical Resolution, and Conversion into Enantiopure Spirocyclic α,β-Butenolides
  作者：Leo A. Paquette、Dafydd R. Owen、Richard Todd Bibart、Christopher K. Seekamp、Alexandra L. Kahane、James C. Lanter、Miriam Alvarez Corral

  DOI：10.1021/jo010026o

  日期：2001.4.1

  A general approach to the synthesis of enantiomerically pure spirocyclic alpha,beta-butenolides is presented where the fundamental framework is rapidly elaborated by acid- or bromonium ion-induced rearrangement of the carbinol derived by addition of 2-lithio-4,5-dihydrofuran to cyclobutanone. Subsequent resolution of the resulting ketones by either sulfoximine or mandelate acetal technology has been

  提出了合成对映体纯的螺环α，β-丁烯内酯的一般方法，其中基本构架通过酸或溴离子诱导的甲醇的重排反应而迅速完善，该重排反应是通过向2-硫代-4,5-二氢呋喃中添加而得到的。环丁酮。通过硫代亚胺或扁桃酸缩醛技术对所得酮的后续拆分已得到有效应用。这些结构单元的可获得性又使得获得以17、35和38为代表的二氢呋喃的对映异构体以及诸如25和31的内酯以及目标标题化合物成为可能。早期中间体的互补还原提供了额外的优势，即可以按需获得α-和β-立体异构甲醇系列。
• Conformational Restriction of Nucleosides by Spirocyclic Annulation at C4‘ Including Synthesis of the Complementary Dideoxy and Didehydrodideoxy Analogues
  作者：Leo A. Paquette、Christopher K. Seekamp、Alexandra L. Kahane

  DOI：10.1021/jo0301954

  日期：2003.10.1

  The concept of spirocyclic restriction, when generically applied to nucleoside mimics, allows for the preparation of diastereomeric pairs carrying either a syn- or anti-oriented hydroxyl at C-5'. Reported herein are convenient synthetic routes to enantiomerically pure 1-oxaspiro[4.4]nonanes featuring fully dihydroxylated end products as well as congeners having dideoxy and didehydrodideoxy substitution

  螺环限制的概念一般应用于核苷模拟物时，可以制备在C-5'处带有顺方向或反方向羟基的非对映体对。本文报道的是合成对映体纯的1-氧杂螺[4.4]壬烷的简便合成路线，所述对映体具有完全二羟基化的终产物以及具有双脱氧和双脱二氧取代模式的同类物。值得注意的是利用了通过苯磺酰化作用在呋喃糖区引入不饱和度的能力，以及在氯化锡的催化下通过其甲硅烷基化衍生物引入尿嘧啶和胸腺嘧啶的能力。