作者:M. Carmen Carreño、Álvaro Somoza、María Ribagorda、Antonio Urbano
DOI:10.1002/chem.200600809
日期:2007.1.12
sulfoxide elimination. An efficient opposite regioselection in the cycloaddition step was achieved in the convergent construction of the tetracyclic skeleton using a sulfoxide at C-2 or C-3 of the dienophiles 5 or 6, derived from 5-methoxy-1,4-naphthoquinone. The second domino process, triggered by oxygen and sunlight, allowed the transformation of the initial tetracyclic adducts into the final products
安古环素类天然产物茜草酮A(2)(2)和C(2)(1)及其11-甲氧基区域异构体3a和3b的融合对映选择性合成是通过使用两个对映体纯的1的多米诺过程实现的-乙烯基环己烯4.合成该二烯的关键步骤是在(SS)-[[(对甲苯基亚磺酰基)甲基]-对-喹诺酚(9)上立体选择性共轭加成AlMe(3)和消除β-羟基亚砜片段,氧化成砜后,回收羰基。第一多米诺序列包括与亚磺酰基萘醌的Diels-Alder反应,然后消除亚砜。在四烯骨架的收敛构造中,使用二烯亲二物5或6的C-2或C-3处的亚砜,在环加成步骤中实现了有效的相对区域选择。衍生自5-甲氧基-1,4-萘醌。第二个多米诺骨牌工艺是由氧气和阳光触发的,它使最初的四环加合物在B环芳构化,甲硅烷基脱保护和C-1氧化后转化为最终产物。