(+)-(6R)-3-[(E)-4'-methyl-6'-(2'',6'',6''-trimethylcyclohex-1''-enyl)hex-3'-enyl]-6-(5'''-triethylsilylfuran-3'''-yl)-5,6-dihydropyran-2-one | 539802-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(6R)-3-[(E)-4'-methyl-6'-(2'',6'',6''-trimethylcyclohex-1''-enyl)hex-3'-enyl]-6-(5'''-triethylsilylfuran-3'''-yl)-5,6-dihydropyran-2-one
• 英文别名: (2R)-5-[(E)-4-methyl-6-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)hex-3-enyl]-2-(5-triethylsilylfuran-3-yl)-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 539802-73-8
• 化学式: C₃₁H₄₈O₃Si
• 分子量: 496.806
• InChiKey: HJECTMFIZXFXFJ-GWRQXULOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.94
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(6R)-3-[(E)-4'-methyl-6'-(2'',6'',6''-trimethylcyclohex-1''-enyl)hex-3'-enyl]-6-(5'''-triethylsilylfuran-3'''-yl)-5,6-dihydropyran-2-one 在 氧气 、 rose bengal 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (+)-(R)-manoalide
  参考文献：
  名称：

  经由铜（I）介导的1，2-金属盐重排合成（+）-甘醇内酯。

  摘要：

  对映体合成的磷脂酶A（2）抑制剂（+）-（4R）-马来酰内酯，其中酯类萜骨架的所有25个碳原子均由3-呋喃醛，三甲基铝烷，环氧乙烷，CO，β-紫罗兰酮和炔丙基构成溴化物。最长的线性序列（12个步骤）的总产率为12％。关键步骤包括（a）锆催化的碳铝化反应以构建C10-C11三取代的烯烃，（b）Cu（I）介导的1,2-金属盐重排以构建C6-C7三取代的烯烃，（c）a锐利的动力学拆分，可确保（4R）-立体化学，（d）通过Mo催化的高炔丙醇的环异构化反应生成5-stannyl-2,3-dihydrofuran，以及（e）通过光氧化α-羟基呋喃酮环来构建羟基呋喃酮环甲硅烷基呋喃。

  DOI：

  10.1021/jo0268097
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-Methyl-6-(2',6',6'-trimethyl-1'-cyclohexenyl)hex-3-en-1-ol 在 咪唑 、 四(三苯基膦)钯 、 碘 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (+)-(6R)-3-[(E)-4'-methyl-6'-(2'',6'',6''-trimethylcyclohex-1''-enyl)hex-3'-enyl]-6-(5'''-triethylsilylfuran-3'''-yl)-5,6-dihydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  经由铜（I）介导的1，2-金属盐重排合成（+）-甘醇内酯。

  摘要：

  对映体合成的磷脂酶A（2）抑制剂（+）-（4R）-马来酰内酯，其中酯类萜骨架的所有25个碳原子均由3-呋喃醛，三甲基铝烷，环氧乙烷，CO，β-紫罗兰酮和炔丙基构成溴化物。最长的线性序列（12个步骤）的总产率为12％。关键步骤包括（a）锆催化的碳铝化反应以构建C10-C11三取代的烯烃，（b）Cu（I）介导的1,2-金属盐重排以构建C6-C7三取代的烯烃，（c）a锐利的动力学拆分，可确保（4R）-立体化学，（d）通过Mo催化的高炔丙醇的环异构化反应生成5-stannyl-2,3-dihydrofuran，以及（e）通过光氧化α-羟基呋喃酮环来构建羟基呋喃酮环甲硅烷基呋喃。

  DOI：

  10.1021/jo0268097

文献信息

• Synthesis of (+)-Manoalide via a Copper(I)-Mediated 1,2-Metalate Rearrangement
  作者：Agnès Pommier、Viatcheslav Stepanenko、Krzysztof Jarowicki、Philip J. Kocienski

  DOI：10.1021/jo0268097

  日期：2003.5.1

  (+)-(4R)-manoalide is reported in which all 25 carbons of the sesterterpenoid skeleton are constructed from 3-furaldehyde, trimethylalane, oxirane, CO, beta-ionone, and propargyl bromide. The overall yield for the longest linear sequence (12 steps) is 12%. Key steps include (a) a zirconium-catalyzed carboalumination reaction to construct the C10-C11 trisubstituted alkene, (b) a Cu(I)-mediated 1,2-metalate rearrangement

  对映体合成的磷脂酶A（2）抑制剂（+）-（4R）-马来酰内酯，其中酯类萜骨架的所有25个碳原子均由3-呋喃醛，三甲基铝烷，环氧乙烷，CO，β-紫罗兰酮和炔丙基构成溴化物。最长的线性序列（12个步骤）的总产率为12％。关键步骤包括（a）锆催化的碳铝化反应以构建C10-C11三取代的烯烃，（b）Cu（I）介导的1,2-金属盐重排以构建C6-C7三取代的烯烃，（c）a锐利的动力学拆分，可确保（4R）-立体化学，（d）通过Mo催化的高炔丙醇的环异构化反应生成5-stannyl-2,3-dihydrofuran，以及（e）通过光氧化α-羟基呋喃酮环来构建羟基呋喃酮环甲硅烷基呋喃。