tert-Butyl-diphenyl-((2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5,6-tetramethoxy-tetrahydro-pyran-2-ylmethoxy)-silane | 91898-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-Butyl-diphenyl-((2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5,6-tetramethoxy-tetrahydro-pyran-2-ylmethoxy)-silane
• CAS: 91898-23-6
• 化学式: C₂₆H₃₈O₆Si
• 分子量: 474.67
• InChiKey: XQLKCHGOKIFFIJ-RXFVIIJJSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-diphenyl-((2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5,6-tetramethoxy-tetrahydro-pyran-2-ylmethoxy)-silane 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 Methyl 6-deoxy-6-iodo-2,3,4-tri-O-methyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Nogalamycin 和 Menogaril 的 DEF-苯佐辛环系统合成过程中意外的路易斯酸催化级联：通过中间捕获实验和密度泛函理论研究阐明机理

  摘要：

  据报道，1,5-双-吡喃葡萄糖苷发生意外的路易斯酸催化碳水化合物重排，形成正式分子内C-芳基糖基化反应的产物。主要基于中间体捕获实验和密度泛函理论（DFT）计算的机理研究揭示了涉及三个瞬态（a）环氧碳鎓阳离子、三个单C（sp 3 ）–O键的断裂以及三个单键的形成的级联过程。键（即外-、内- 和C - 糖苷键），形成与 serjanione A 和 mimocaesalpin E 相关的生物活性天然糖缀合物的 2,6-环氧苯并辛骨架。DFT 计算表明，嵌入的吡喃部分的生成桥联苯并氧辛环系统可能通过邻醌甲基化物中间体的异常闭环进行，其中攻击亲核试剂是羰基氧。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00134
• 作为产物：
  描述：

  碘甲烷 、 (2R,3S,4S,5R,6S)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-6-methoxy-tetrahydro-pyran-3,4,5-triol 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 生成 tert-Butyl-diphenyl-((2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5,6-tetramethoxy-tetrahydro-pyran-2-ylmethoxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  Nogalamycin 和 Menogaril 的 DEF-苯佐辛环系统合成过程中意外的路易斯酸催化级联：通过中间捕获实验和密度泛函理论研究阐明机理

  摘要：

  据报道，1,5-双-吡喃葡萄糖苷发生意外的路易斯酸催化碳水化合物重排，形成正式分子内C-芳基糖基化反应的产物。主要基于中间体捕获实验和密度泛函理论（DFT）计算的机理研究揭示了涉及三个瞬态（a）环氧碳鎓阳离子、三个单C（sp 3 ）–O键的断裂以及三个单键的形成的级联过程。键（即外-、内- 和C - 糖苷键），形成与 serjanione A 和 mimocaesalpin E 相关的生物活性天然糖缀合物的 2,6-环氧苯并辛骨架。DFT 计算表明，嵌入的吡喃部分的生成桥联苯并氧辛环系统可能通过邻醌甲基化物中间体的异常闭环进行，其中攻击亲核试剂是羰基氧。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00134

文献信息

• Dimethylboron bromide and diphenylboron bromide: cleavage of acetals and ketals
  作者：Yvan Guindon、Christiane Yoakim、Howard E. Morton

  DOI：10.1021/jo00195a007

  日期：1984.10
• Dimethylboron bromide--interconversion of protecting groups: preparation of MTM [(methylthio)methyl] ethers, O,S-acetals, and cyanomethyl ethers
  作者：Howard E. Morton、Yvan Guindon

  DOI：10.1021/jo00225a077

  日期：1985.12