methyl 2,6-anhydro-4-O-benzyl-3-C-methyl-2-thio-β-L-mannopyranoside | 137101-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,6-anhydro-4-O-benzyl-3-C-methyl-2-thio-β-L-mannopyranoside
• CAS: 137101-02-1
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄S
• 分子量: 296.387
• InChiKey: NXNPAIOPQCNEHN-YYFQZIEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.81
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,6-anhydro-4-O-benzyl-3-C-methyl-2-thio-β-L-mannopyranoside 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 phenyl 2,6-anhydro-4-O-isobutyryl-3-C-methyl-1,2-dithio-L-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  寡霉素A三糖的全合成

  摘要：

  已经实现了作为金黄色酸抗肿瘤抗生素之一的寡霉素A的三糖的全合成。我们的方法涉及使用2，6-邻氨基-2-硫代糖基供体的高度立体控制的糖苷化。由4和5构造2，6-脱水-2-硫代三糖21，然后通过氢解和脱保护将其转化成寡霉素A 3的2，6-二脱氧三糖。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73854-8
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,6-anhydro-3-O-tetrahydropyranyl-2-thio-α-L-altropyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 2,6-anhydro-4-O-benzyl-3-C-methyl-2-thio-β-L-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  De Novo highly stereocontrolled synthesis of 2,6-dideoxy-C-3-branched carbohydrates by use of 2,6-anhydro-2-thio sugar: l-cladinose and its C-3 epimer

  摘要：

  L-Cladinose (1) and its C-3 epimer 2 were synthesized through a highly stereoselective addition of methyl anion to the C-3 carbonyl groups of alpha-anomer 9 and beta-anomer 10 having 2,6-anhydro-2-thio structures, respectively, which were prepared from the common intermediate 6 in stereocontrolled fashion.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79886-8

文献信息

• De novo highly stereocontrolled synthesis of 2,6-dideoxy sugars by use of 2,6-anhydro-2-thio sugars
  作者：Kazunobu Toshima、Takehito Yoshida、Satsuki Mukaiyama、Kuniaki Tatsuta

  DOI：10.1016/0008-6215(91)89016-9

  日期：1991.12

  ribo -hexopyranose ( l -digitoxose) ( 33 ) have been stereospecifically synthesized through a highly stereoselective addition of a nucleophilic reagent to the C-3 carbonyl groups of methyl 2,6-anhydro-4- O -benzyl-2-thio-α- l - arabino -hexopyranosid-3-ulose ( 11 ) or methyl 2,6-anhydro-4- O -benzyl-2-thio-β- l - arabino -hexopyranosid-3-ulose ( 12 ) possessing 2,6-anhydro-2-thio structures. Anomers 11

  摘要代表性的2,6-二脱氧糖，1-cladinose（1），1-mycarose（2），1-oleandrose（3），1-olivose（4）及其所有C-3差向异构体2,6-双脱氧-3-C-甲基-3-O-甲基-1-阿拉伯糖-己糖（26），2,6-二脱氧-3-C-甲基-1-戊糖（1-寡果糖）（27），2通过立体定向合成了，6-二脱氧-3-O-甲基-1-核糖-己糖（l-cymarose）（32）和2,6-二脱氧-1-核糖-己糖（l-digitoxose）（33）。将亲核试剂高度立体选择性地加成到甲基2,6-脱水4-O-苄基-2-硫代-α-1-阿拉伯糖基-己吡喃糖苷-3-ulose（11）或甲基2的C-3羰基上具有2，6-脱水-2-硫代结构的1，6-脱水-4-O-苄基-2-硫代-β-1-阿拉伯糖-己吡喃糖苷-3-果糖（12）。异构体11和12均以立体控制的方式通过用Lewis处理常见的中间体甲基2
• Application of Highly Stereocontrolled Glycosidations Employing 2,6-Anhydro-2-thio Sugars to the Syntheses of Erythromycin A and Olivomycin A Trisaccharide
  作者：Kazunobu Toshima、Yuko Nozaki、Satsuki Mukaiyama、Tetsuro Tamai、Masaya Nakata、Kuniaki Tatsuta、Mitsuhiro Kinoshita

  DOI：10.1021/ja00118a008

  日期：1995.4

  The highly efficient syntheses of the erythromycin A (1) from its aglycon, (9S)-9-dihydroerythronolide A (4), and the C-D-E trisaccharide 3 of olivomycin A have been accomplished by the successful application of stereocontrolled glycosidations using 2,6-anhydro-2-thio sugars. The former synthesis includes the highly alpha-stereoselective glycosidation of the C5 desosaminated lactone 12 with phenyl 2,6-anhydro-4-O-benzyl-3-C-methyl-3-O-methyl-1 ,2-dithio-L-altropyranoside (10), which was achieved by using NIS-TfOH. The latter synthesis involves both the highly beta-stereoselective glycosidation of 1,3-di-O-acetyl-2,6-anhydro-4-O-benzyl-2-thio-beta-D-altropy (23), which was realized by employing TMSOTf, and the highly alpha-stereoselective glycosidation of phenyl 2,6-anhydro-3-O-(diethylisopropylsilyl) -4-O-isobutyryl-3-C-methyl-1,2-dithio-L-manno-pyranoside (24), which succeeded by utilizing NBS. Hydrogenolyses using Raney Ni as a catalyst and selective deprotections of the key glyco substances 17 and 22 led to the total syntheses of erythromycin A (1) and the C-D-E trisaccharide 3 of olivomycin A, respectively.