(R,E)-methyl-4-(4-bromophenyl)-2-hydroxy-2-((S)-2-oxocyclohexyl)but-3-enoate | 1129491-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (R,E)-methyl-4-(4-bromophenyl)-2-hydroxy-2-((S)-2-oxocyclohexyl)but-3-enoate
• 英文别名: methyl (R)-4-(4-bromophenyl)-2-hydroxy-2-((S)-2-oxocyclohexyl)but-(E)-3-enoate；(E)-methyl 4-(4-bromophenyl)-2-hydroxy-2-(2-oxocyclohexyl)but-3-enoate
• CAS: 1129491-21-9
• 化学式: C₁₇H₁₉BrO₄
• 分子量: 367.239
• InChiKey: KSNKWIVQFNSWDD-MHWBAHHKSA-N

物化性质

• 熔点：
  77-79 °C
• 沸点：
  510.5±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.438±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-methyl-4-(4-bromophenyl)-2-hydroxy-2-((S)-2-oxocyclohexyl)but-3-enoate 在 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 、 (3R,3aR,7aR)-3-(4-bromostyryl)-3-hydroxyhexahydrobenzofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  季碳中心的高对映Organocatalyzed建设通过水酮的交叉Aldol反应

  摘要：

  季碳中心的非对称结构通过与β酮的交叉醛醇缩合反应，γ不饱和酮酯由4-（催化叔-butyldiphenylsilyloxy） -吡咯烷-2-羧酸在水中的酸进行说明。带有两个相邻手性中心的加合物以高收率获得，大多数是高达99％ee，并且具有非对映选择性。相应的多官能产物也可以容易地转化为具有三个手性中心的有用的内酯。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800248
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-2-oxo-4-(4-bromophenyl)-3-butenoate 、 环己酮 在 反-4-(叔丁基二苯基硅氧基)-L-脯氨酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以77%的产率得到(R,E)-methyl-4-(4-bromophenyl)-2-hydroxy-2-((S)-2-oxocyclohexyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  季碳中心的高对映Organocatalyzed建设通过水酮的交叉Aldol反应

  摘要：

  季碳中心的非对称结构通过与β酮的交叉醛醇缩合反应，γ不饱和酮酯由4-（催化叔-butyldiphenylsilyloxy） -吡咯烷-2-羧酸在水中的酸进行说明。带有两个相邻手性中心的加合物以高收率获得，大多数是高达99％ee，并且具有非对映选择性。相应的多官能产物也可以容易地转化为具有三个手性中心的有用的内酯。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800248

文献信息

• Asymmetric Aldol Reaction of Ketones with Alkenyl Trichloroacetates Catalyzed by Dibutyltin Dimethoxide and BINAP⋅Silver(I) Complex: Construction of a Chiral Tertiary Carbon Center
  作者：Akira Yanagisawa、Yuuki Terajima、Kazuma Sugita、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1002/adsc.200900437

  日期：2009.8

  The reaction was found to be remarkably accelerated by the addition of a catalytic amount of a bidentate phosphine⋅silver(I) complex. Use of the BINAP⋅silver triflate (AgOTf) complex as the chiral co-catalyst resulted in the formation of optically active aldol products possessing a chiral tertiary carbon with up to 93% ee. This catalytic method was further applied to the asymmetric reaction of diketene

  以二甲基二丁基锡为催化剂，实现了三氯乙酸烯基酯与α-酮酸酯的新型羟醛反应。发现通过加入催化量的双齿膦膦·银（I）配合物，反应显着加速。BINAP·三氟甲磺酸银（AgOTf）配合物作为手性助催化剂的使用导致形成了具有手性叔碳且ee高达93％的旋光性醇醛产品。将该催化方法进一步应用于双烯酮与苯甲酰基甲酸甲酯的不对称反应。
• Highly Enantioselective Reactions of Cyclohexanone and<i>β</i>,<i>γ</i>-Unsaturated<i>α</i>-Keto Ester: The Tuning of Chemo-selectivities by Secondary and Primary Amine Catalysts
  作者：Jianwei Wei、Wengang Guo、Xin Zhou、Xin Du、Yan Liu、Can Li

  DOI：10.1002/cjoc.201400431

  日期：2014.10

  amphiphilic imidazole based secondary and primary amine catalysts were synthesized and shown to be very effective with an acid cocatalyst for the asymmetric reaction of cyclohexanone to β,γ‐unsaturated α‐keto ester. Interestingly, primary and secondary amine catalysts show different regio‐selectivities in this reaction. Under the catalysis of secondary amine 1, excellent enantioselectivities were observed for

  合成了一系列基于两亲咪唑的仲胺和伯胺催化剂，它们显示出与酸助催化剂非常有效地使环己酮不对称反应成β，γ-不饱和α-酮酯。有趣的是，伯胺和仲胺催化剂在该反应中显示出不同的区域选择性。在仲胺1的催化下，以水为溶剂，环己酮与β，γ-不饱和α-酮酯直接3 + 3反应生成的产物具有极好的对映选择性。而且，相同的反应物被伯胺2催化导致醛醇缩合反应，从而提供具有高非对映选择性和高达97％ee的相应产物。使用气相模型对过渡态进行的理论研究表明，空间效应对仲胺1和伯胺2的不同化学选择性诱导起着重要作用。