(2R,12bR,12cR)-1,2,4,5,12b,12c-Hexahydro-7H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-2-ol | 178603-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: (2R,12bR,12cR)-1,2,4,5,12b,12c-Hexahydro-7H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-2-ol
• 英文别名: (1R,17R,19R)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.015,19]nonadeca-2,4(8),9,15-tetraen-17-ol
• CAS: 178603-26-4
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₃
• 分子量: 271.316
• InChiKey: JGGHVWSVUIVBPW-GHJWDPDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,12bR,12cR)-1,2,4,5,12b,12c-Hexahydro-7H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-2-ol 在 manganese(IV) oxide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (12bR,12cR)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,5,12b,12c-tetrahydro-7H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine
  参考文献：
  名称：

  (+)-石蒜碱和(+)-1-脱氧石蒜碱的首次不对称全合成

  摘要：

  描述了 (+)-1-脱氧石蒜碱 (2a) 和 (+)-石蒜碱 (2b)（石蒜碱 (1) 的非天然对映体）的第一次不对称全合成。内酰胺 12（合成 2a 和 2b 的关键中间体）的构建开始于手性苯甲酰胺 3 与 2-溴乙酸乙酯的 Birch 还原烷基化，然后酯皂化得到 6-（2-羟乙基）-1-甲氧基-1,4-环己二烯 6a 以 96% 的产率作为单一非对映异构体。该材料被转化为自由基环化底物11a和11b。在回流苯溶液中用 AIBN 和 Bu3SnH 处理后，11a 和 11b 均得到 12 和还原的烯酰胺 11c。内酰胺 12 也可通过烯酰胺 11c 的光环化获得。石蒜碱生物碱 C 环的烯丙醇单元特征是通过自由基诱导的 N-羟基-2-噻唑啉酯 21b 的脱羧-环氧化物断裂形成的。得到的 (+)-2-epi-deoxylycorine (22) 进行 Mitsunobu 反转，然后 LiAlH4

  DOI：

  10.1021/ja9606440
• 作为产物：
  描述：

  (2'S,6R)-1-methoxy-6-(2-azidoethyl)-6-<<2'-(methoxymethyl)pyrrolidinyl>carbonyl>-1,4-cyclohexadiene 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 水 、 氢气 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 4-吡咯烷基吡啶 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 67.08h， 生成 (2R,12bR,12cR)-1,2,4,5,12b,12c-Hexahydro-7H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-2-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)-石蒜碱和(+)-1-脱氧石蒜碱的首次不对称全合成

  摘要：

  描述了 (+)-1-脱氧石蒜碱 (2a) 和 (+)-石蒜碱 (2b)（石蒜碱 (1) 的非天然对映体）的第一次不对称全合成。内酰胺 12（合成 2a 和 2b 的关键中间体）的构建开始于手性苯甲酰胺 3 与 2-溴乙酸乙酯的 Birch 还原烷基化，然后酯皂化得到 6-（2-羟乙基）-1-甲氧基-1,4-环己二烯 6a 以 96% 的产率作为单一非对映异构体。该材料被转化为自由基环化底物11a和11b。在回流苯溶液中用 AIBN 和 Bu3SnH 处理后，11a 和 11b 均得到 12 和还原的烯酰胺 11c。内酰胺 12 也可通过烯酰胺 11c 的光环化获得。石蒜碱生物碱 C 环的烯丙醇单元特征是通过自由基诱导的 N-羟基-2-噻唑啉酯 21b 的脱羧-环氧化物断裂形成的。得到的 (+)-2-epi-deoxylycorine (22) 进行 Mitsunobu 反转，然后 LiAlH4

  DOI：

  10.1021/ja9606440

文献信息

• Total Syntheses of (±)-α-Lycorane and (±)-1-Deoxylycorine
  作者：Yong-Geun Jung、Sang-Choul Lee、Hyun-Kyu Cho、Nitin B. Darvatkar、Ji-Young Song、Cheon-Gyu Cho

  DOI：10.1021/ol303157b

  日期：2013.1.4

  New synthetic routes to (±)-α-lycorane and (±)-1-deoxylycorine were exploited. The endo-cycloadduct of 3,5-dibromo-2-pyrone with styrene-type dienophile provided the pivotal intermediate for the syntheses of the titled natural products.

  开发了新的合成路线，以合成（±）-α-lycorane和（±）-1-deoxylycorine。所述内切3,5-二溴-2-吡喃酮与苯乙烯型亲二烯体-cycloadduct提供的枢转中间体标题天然产物的合成。