6-β-hydroxy-4-methylbicyclo[2.2.2]octan-2-one | 129100-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-β-hydroxy-4-methylbicyclo[2.2.2]octan-2-one
• 英文别名: (1R,4S,6S)-6-hydroxy-4-methylbicyclo[2.2.2]octan-2-one
• CAS: 129100-38-5
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: PGQZZTHCHSBGFQ-FJXKBIBVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-β-hydroxy-4-methylbicyclo[2.2.2]octan-2-one 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.25h， 生成 (1R,2S,4R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-(2-hydroxy-ethyl)-4-methyl-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  通过连续的异多米诺变换，一种有效的一锅法桥接双环系统的机理：机械原理和进一步的重排。

  摘要：

  本文介绍了由PhI（OAc）（2）引发的[Pb（OAc） ）（4）]，并使用温和的碱（K（2）CO（3））完成。通过三个反应序列实现了四元中心的转化：多米诺骨牌转化，然后是m-CPBA介导的Baeyer-Villiger氧化和随后的还原性内酯开环。

  DOI：

  10.1002/chem.200304838
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 6-β-hydroxy-4-methylbicyclo[2.2.2]octan-2-one 、 6-α-hydroxy-4-methylbicyclo[2.2.2]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过连续的异多米诺变换，一种有效的一锅法桥接双环系统的机理：机械原理和进一步的重排。

  摘要：

  本文介绍了由PhI（OAc）（2）引发的[Pb（OAc） ）（4）]，并使用温和的碱（K（2）CO（3））完成。通过三个反应序列实现了四元中心的转化：多米诺骨牌转化，然后是m-CPBA介导的Baeyer-Villiger氧化和随后的还原性内酯开环。

  DOI：

  10.1002/chem.200304838

文献信息

• Novel, cyclic and bicyclic 1,3-diols as catalysts for the diethylzinc addition to aldehydes
  作者：Ian Sarvary、Yiqian Wan、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1039/b110082n

  日期：2002.2.22

  A number of optically pure 1,3-diols have been synthesized and used as catalysts in the asymmetric addition of diethylzinc to aromatic aldehydes. Enantiomeric excesses of up to 92% of (R)-1-phenylpropan-1-ol were obtained with anisylbicyclo[2.2.2]octanediol (14) as a catalyst. Using 2-picolylbicyclo[2.2.2]ocatanediol (16) as the catalyst resulted in a reversal of the stereoselectivity, yielding (S)-1-phenylpropan-1-ol in 83% ee. A pronounced positive non-linear effect was observed when varying the enantiomeric purity of catalyst 14.

  合成了一些光学纯的1,3-二醇，并将其用作对映选择性添加二乙基锌于芳香醛的催化剂。以苯基双环[2.2.2]八醇（14）作为催化剂时，获得了高达92%的（R）-1-苯基丙醇的对映体过量。使用2-吡啶基双环[2.2.2]八醇（16）作为催化剂则使立体选择性发生了逆转，得到了83%对映体过量的（S）-1-苯基丙醇。当改变催化剂14的对映体纯度时，观察到了明显的正非线性效应。
• Bicyclo[2.2.2]octane-derived chiral ligands—synthesis and application of BODOLs in the asymmetric reduction of acetophenone with catecholborane
  作者：Annika Friberg、Ian Sarvary、Ola F. Wendt、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.07.006

  日期：2008.8

  An improved synthetic route to the bicyclo[2.2.2]octane-2,6-diol ligands (2,6-BODOLS) allowed an increased structural variation of the ligand side-arm. The addition of aromatic or vinylic Grignard reagents to hydroxyketone 1 was highly selective and ligands 3f-3I were isolated in 84-97% yield. The addition of alkyl Grignard reagents containing beta-hydrogens resulted in lower yields (13-71%) due to competing ketone reduction. A number of 2,5-BODOLs were synthesized using a similar methodology. The ligands, together with Ti(OiPr)(4), were tested in the asymmetric reduction of acetophenone with catecholborane (up to 98% ee). 1-Naphthyl-BODOL 3i was employed as an allylboration reagent to benzaldehyde together with Sc(OTf)(3), resulting in (1S)-1-phenyl-3-buten-1-ol in 80% ee. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.