[(2R,4S,6S,8S,10S)-10-Methyl-8-((R)-3-methyl-2-methylene-4-triethylsilanyloxy-butyl)-4,10-bis-triethylsilanyloxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-yl]-acetic acid allyl ester | 438625-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(2R,4S,6S,8S,10S)-10-Methyl-8-((R)-3-methyl-2-methylene-4-triethylsilanyloxy-butyl)-4,10-bis-triethylsilanyloxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-yl]-acetic acid allyl ester
• 英文别名: prop-2-enyl 2-[(2S,4S,6S,8R,10S)-4-methyl-2-[(3R)-3-methyl-2-methylidene-4-triethylsilyloxybutyl]-4,10-bis(triethylsilyloxy)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]acetate
• CAS: 438625-77-5
• 化学式: C₃₉H₇₆O₇Si₃
• 分子量: 741.285
• InChiKey: BSKKKOCBVILDRM-CBGPMYCUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.94
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,4S,6S,8S,10S)-10-Methyl-8-((R)-3-methyl-2-methylene-4-triethylsilanyloxy-butyl)-4,10-bis-triethylsilanyloxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-yl]-acetic acid allyl ester 在 吡啶 、 咪唑 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 [(2R,4S,6S,8S,10S)-4-Hydroxy-10-methyl-8-((R)-3-methyl-2-methylene-4-triethylsilanyloxy-butyl)-10-triethylsilanyloxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-yl]-acetic acid allyl ester
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素 1 和 2 的不对称全合成

  摘要：

  海绵抑素 1 (1) 和海绵抑素 2 (2) 的全合成已通过后期中间体实现。四个关键片段（C1-C15 AB 片段 2、C16-C28 CD 片段 3、C29-C43 EF 片段 4 和 C44-C51 侧链 5）在非常高级的合成阶段，具有最少的官能团相互转化。CD 片段 3 用作连接其他片段的中心构建块。AB 和 CD 螺缩酮片段的合成是通过将金属化 γ-吡喃酮添加到 β-烷氧基醛，然后进行螺缩酮化来完成的。EF 亚基以高非对映选择性组装，依赖于 N-丙酰基恶唑烷硫酮的氯钛烯醇化物和双非对映选择性硼醛醇的不对称醛醇反应，以连接 E 和 F 片段。CD 和 EF 片段的 Wittig 偶联，然后是 CDEF 酮和 AB 醛之间的非对映选择性醛醇反应，为 C44-C51 侧链的连接以及最终的大环内酯化和脱保护奠定了基础。

  DOI：

  10.1021/ja0262683
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-4-[(2S,4S,6R,8S,10S)-8-(2-Benzyloxy-ethyl)-4-methyl-4,10-bis-triethylsilanyloxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-yl]-2-methyl-butane-1,3-diol 在 咪唑 、 sodium chlorite 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 2-甲基-2-丁烯 、 LiDBB 、 pH 5-buffer 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 [(2R,4S,6S,8S,10S)-10-Methyl-8-((R)-3-methyl-2-methylene-4-triethylsilanyloxy-butyl)-4,10-bis-triethylsilanyloxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-yl]-acetic acid allyl ester
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素 1 和 2 的不对称全合成

  摘要：

  海绵抑素 1 (1) 和海绵抑素 2 (2) 的全合成已通过后期中间体实现。四个关键片段（C1-C15 AB 片段 2、C16-C28 CD 片段 3、C29-C43 EF 片段 4 和 C44-C51 侧链 5）在非常高级的合成阶段，具有最少的官能团相互转化。CD 片段 3 用作连接其他片段的中心构建块。AB 和 CD 螺缩酮片段的合成是通过将金属化 γ-吡喃酮添加到 β-烷氧基醛，然后进行螺缩酮化来完成的。EF 亚基以高非对映选择性组装，依赖于 N-丙酰基恶唑烷硫酮的氯钛烯醇化物和双非对映选择性硼醛醇的不对称醛醇反应，以连接 E 和 F 片段。CD 和 EF 片段的 Wittig 偶联，然后是 CDEF 酮和 AB 醛之间的非对映选择性醛醇反应，为 C44-C51 侧链的连接以及最终的大环内酯化和脱保护奠定了基础。

  DOI：

  10.1021/ja0262683

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Spongistatins 1 and 2
  作者：Michael T. Crimmins、Jason D. Katz、David G. Washburn、Shawn P. Allwein、Laura F. McAtee

  DOI：10.1021/ja0262683

  日期：2002.5.1

  The total synthesis of spongistatin 1 (1) and spongistatin 2 (2) has been achieved through an advanced-stage intermediate. The synthesis is highlighted by a highly convergent assembly of the four key fragments (the C1-C15 AB fragment 2, the C16-C28 CD fragment 3, the C29-C43 EF fragment 4, and the C44-C51 side chain 5) at a very advanced stage of the synthesis with minimal functional group interconversion

  海绵抑素 1 (1) 和海绵抑素 2 (2) 的全合成已通过后期中间体实现。四个关键片段（C1-C15 AB 片段 2、C16-C28 CD 片段 3、C29-C43 EF 片段 4 和 C44-C51 侧链 5）在非常高级的合成阶段，具有最少的官能团相互转化。CD 片段 3 用作连接其他片段的中心构建块。AB 和 CD 螺缩酮片段的合成是通过将金属化 γ-吡喃酮添加到 β-烷氧基醛，然后进行螺缩酮化来完成的。EF 亚基以高非对映选择性组装，依赖于 N-丙酰基恶唑烷硫酮的氯钛烯醇化物和双非对映选择性硼醛醇的不对称醛醇反应，以连接 E 和 F 片段。CD 和 EF 片段的 Wittig 偶联，然后是 CDEF 酮和 AB 醛之间的非对映选择性醛醇反应，为 C44-C51 侧链的连接以及最终的大环内酯化和脱保护奠定了基础。