proximal-2 | 135288-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: proximal-2
• 英文别名: 5,11,17,23-Tetratert-butyl-27,28-bis(phenylmethoxy)pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9,11,13(27),15,17,19(26),21(25),22-dodecaene-25,26-diol
• CAS: 135288-40-3
• 化学式: C₅₈H₆₈O₄
• 分子量: 829.176
• InChiKey: QWEBNBQNAQLTRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.6
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2-[2-[[5,11,17,23-Tetratert-butyl-27-[2-[2-[2-(4-methylphenyl)sulfonyloxyethoxy]ethoxy]ethoxy]-26,28-dipropoxy-25-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl]oxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 4-methylbenzenesulfonate 、 proximal-2 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 16,22,28,34,51,57,63,68-Octatert-butyl-75,76-bis(phenylmethoxy)-72,73-dipropoxy-3,6,9,12,38,41,44,47-octaoxaundecacyclo[47.15.7.114,36.120,24.126,30.155,59.166,70.02,61.013,18.032,37.048,53]hexaheptaconta-1,13,15,17,20(76),21,23,26,28,30(75),32,34,36,48,50,52,55(73),56,58,61,63,66,68,70(72)-tetracosaene
  参考文献：
  名称：

  固有手性Biscalix [4]芳烃：设计和合成

  摘要：

  通过将两个杯[4]芳烃结构单元共价组装在1,3-位上，并通过两个三乙二醇桥在较低的边缘连接1,2-位模式，从而设计并合成了手性双斯卡克斯[4]芳烃

  DOI：

  10.1021/jo9023792
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-t-butyl-25,26,27,28-tetrahydroxycalix-4-arene 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 proximal-2
  参考文献：
  名称：

  杯和杯[4]芳烃近端羟基的立体选择性二烷基化。

  摘要：

  在咪唑存在下，用1,3-二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷处理对叔丁基杯[4]芳烃（C1）及其硫桥键类似物T1，得到近端的O，O'-二硅氧烷-1,3-二基桥接杯芳烃C2和T2分别具有出色的收率。随后，其余的羟基与烷基卤进行碱催化的醚化反应，生成顺-和反-O''，O'''-二烷基化产物，其立体选择性取决于大环化合物以及金属阳离子的性质所使用的基础。因此，传统的杯芳烃C2借助叔丁醇钾和K（2）CO（3）优先提供1,2-交替构象（C3）的合成化合物，以及具有Cs（2）的部分圆锥构象（C4）的反对应物）CO（3）。另一方面，硫杂杯芳烃T2可提供1的合成化合物 具有任何碱基的2-交替构象（T3）。通过用四丁基氟化铵处理，可以容易地除去所得产物的二硅氧烷二基桥。因此，净工艺为近端二烷基化杯[4]芳烃的区域和立体选择性合成提供了一种有效的方法。

  DOI：

  10.1039/b315867e

文献信息

• On the Origin of the Distal vs. Proximal Regioselectivity in Di-<i>O</i>-alkylation of Calix[4]arenes
  作者：Koji Araki、Koji Iwamoto、Satoshi Shigematsu、Seiji Shinkai

  DOI：10.1246/cl.1992.1095

  日期：1992.6

  basis of the distal vs. proximal regioselectivity in di-O-alkylation of calix[4]arene was investigated through the detailed product analyses. It was found that (i) the regioselectivity is profoundly affected by the residual intramolecular hydrogen-bonds and (ii) the distal isomer is more reactive for further O-alkylation than the proximal isomer, resulting in the “apparent” proximal selectivity.

  通过详细的产物分析研究了杯[4]芳烃二-O-烷基化中远端与近端区域选择性的机制基础。发现（i）区域选择性受残留分子内氢键的影响很大，（ii）远端异构体比近端异构体对进一步的 O-烷基化更具反应性，导致“表观”近端选择性。
• syn-1,2-dialkylated calix[4]arenes : general intermediates in the NaH/DMF tetraalkylation of calix[4]arenes
  作者：Leo C. Groenen、Bianca H.M. Ruël、Alessandro Casnati、Peter Timmerman、Willem Verboom、Sybolt Harkema、Andrea Pochini、Rocco Ungaro、David N. Reinhoudt

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78816-2

  日期：1991.6

  In DMF or acetonitrile with NaH as a base at room temperature the tetraalkylation of calix[4]arenes 1a and 1b proceeds via the syn-1,2-disubstituted products to the tetraalkylated calix[4]arenes in the cone conformation. With KH as a base the tetraalkylated calix[4]arenes are predominantly formed in the partial cone conformation, and the reaction proceeds via both the syn-1,3-di and the syn-1,2-disubstituted products. Also the solvent influences the pathway via which tetraalkylation takes place. The syn-1,2-disubstituted calix[4]arenes 2-6 can be isolated in 15-55 % from the NaH/DMF or MeCN reactions when only 2.2 equiv of the electrophile are used.