2',2',2'-trichloro-acetimidic acid (R)-2-ethynyl-oxiranylmethyl ester | 643031-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2',2',2'-trichloro-acetimidic acid (R)-2-ethynyl-oxiranylmethyl ester
• 英文别名: [(2R)-2-ethynyloxiran-2-yl]methyl 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 643031-77-0
• 化学式: C₇H₆Cl₃NO₂
• 分子量: 242.489
• InChiKey: ZIDQZVVGTSDDMV-LURJTMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',2',2'-trichloro-acetimidic acid (R)-2-ethynyl-oxiranylmethyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 氯化二乙基铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-2-(2-Bromo-propionylamino)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-but-3-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  基于α-乙炔基取代的丝氨酸的新型自由基环化，正式合成（+）-lactacystin

  摘要：

  由对映体纯的α-乙炔基取代的氨基醇5产生的溴酰胺7的非对映选择性的5- exo- dig自由基环化产生吡咯烷酮8（2：1α：β差向异构体），产率为70％。8中烯烃键的氧化裂解，随后是生成的4-酮衍生物9的立体选择性α-甲基磺酰化，然后生成甲基硫烷基衍生物10。最后，将吡咯烷酮衍生物10转化为先前用于（+）-lactacystin的对映选择性合成的关键中间体12。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.022
• 作为产物：
  描述：

  2-亚甲基-3-丁炔-1-醇 、 三氯乙腈 在 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 过氧化氢异丙苯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以65%的产率得到2',2',2'-trichloro-acetimidic acid (R)-2-ethynyl-oxiranylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于α-乙炔基取代的丝氨酸的新型自由基环化，正式合成（+）-lactacystin

  摘要：

  由对映体纯的α-乙炔基取代的氨基醇5产生的溴酰胺7的非对映选择性的5- exo- dig自由基环化产生吡咯烷酮8（2：1α：β差向异构体），产率为70％。8中烯烃键的氧化裂解，随后是生成的4-酮衍生物9的立体选择性α-甲基磺酰化，然后生成甲基硫烷基衍生物10。最后，将吡咯烷酮衍生物10转化为先前用于（+）-lactacystin的对映选择性合成的关键中间体12。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.022

文献信息

• A new synthetic approach to (+)-lactacystin based on radical cyclisation of enantiopure α-ethynyl substituted serine derivatives to 4-methylenepyrrolidinones
  作者：Gerald Pattenden、Gwenaëlla Rescourio

  DOI：10.1039/b806681g

  日期：——

  stereoselective manner and led to the methylsulfanyl derivative 48 (ca. 9:1 selectivity). Manipulation of the functionality in 48, using two separate sequences, then led to the substituted pyrrolidinones 49b, 50 and 53 which are advanced intermediates in a previous synthesis of (+)-lactacystin 1. In related studies, the acetylenic bromoamide 28a containing all the carbon atoms in lactacystin was synthesised

  用Bu（3）SnH-AlBN处理衍生自对映纯α-氨基醇40的炔属溴酰胺42c，可有效地将5-exo dig自由基环化为4-亚甲基吡咯烷酮43/44（2：1）。使用O（3）-Me（2）S在43/44中裂解烯烃键，然后得到相应的4-酮吡咯烷酮45/46。使用S-甲基-对-甲苯硫代磺酸盐-Et（3）N进行45/46的α-苯磺酰化反应，以立体选择性方式进行，并生成了甲基硫烷基衍生物48（选择性约为9：1）。使用两个单独的序列对48中的功能进行操作，然后生成取代的吡咯烷酮49b，50和53，它们是先前（+）-lactacystin 1合成中的高级中间体。在相关研究中，炔属溴酰胺28a包含所有乳酸菌素中的碳原子被合成，但是该底物未能进行预期的自由基环化成4-亚甲基吡咯烷酮30，类似于43/44。相反，仅产生了还原产物28a，即28b，这可能是由于从以碳为中心的自由基中间体29即32至33和/或31至34的不定分子内氢吸氢过程产生的。