(1S,3R,8S,11R,13R,14S,16R,17S,19R)-17-(hydroxymethyl)-6,6-dimethyl-14-(oxan-2-yloxy)-2,5,7,12,18-pentaoxatetracyclo[9.9.0.03,8.013,19]icosan-16-ol | 568571-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1S,3R,8S,11R,13R,14S,16R,17S,19R)-17-(hydroxymethyl)-6,6-dimethyl-14-(oxan-2-yloxy)-2,5,7,12,18-pentaoxatetracyclo[9.9.0.03,8.013,19]icosan-16-ol
• CAS: 568571-97-1
• 化学式: C₂₃H₃₈O₉
• 分子量: 458.549
• InChiKey: HMOHUTIJBLXDIU-DKBWAYMFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,8S,11R,13R,14S,16R,17S,19R)-17-(hydroxymethyl)-6,6-dimethyl-14-(oxan-2-yloxy)-2,5,7,12,18-pentaoxatetracyclo[9.9.0.03,8.013,19]icosan-16-ol 在 N-甲基吗啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙基硼 、 camphor-10-sulfonic acid 、 potassium tert-butylate 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1S,3R,5S,7S,9R,11S,12S,14R,17S,19R,22R)-19-(4-methoxyphenyl)-7-(2-phenylmethoxyethyl)-4,8,13,18,20,23-hexaoxapentacyclo[12.9.0.03,12.05,9.017,22]tricosan-11-ol
  参考文献：
  名称：

  合成霉素-一种具有细胞毒性的海洋聚醚-金霉素-A的ABCD环片段

  摘要：

  基于B-烷基铃木-Miyaura偶联的策略和自由基环化作用，四氢呋喃环A的合成已经进入了具有细胞毒性的海洋聚醚-香豆素-A ABCD环片段。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00949-3
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4aR,9aS)-2-Phenyl-hexahydro-1,3,5-trioxa-benzocyclohepten-6-one 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 palladium diacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 phosphate buffer 、 cerium(III) chloride 、 四丙基高钌酸铵 、 偶氮二异丁腈 、 dimethyl sulfide borane 、 4,4'-di(tert-butyl)-[1,1-biphenyl]yllithium 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三苯基氢化锡 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 L-Selectride 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 碳酸氢钠 、 N-甲基吗啉氧化物 、 sodium phenylseleno(triethyl)borate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 103.92h， 生成 (1S,3R,8S,11R,13R,14S,16R,17S,19R)-17-(hydroxymethyl)-6,6-dimethyl-14-(oxan-2-yloxy)-2,5,7,12,18-pentaoxatetracyclo[9.9.0.03,8.013,19]icosan-16-ol
  参考文献：
  名称：

  Gymnocin-A 的收敛全合成和合成类似物的评价

  摘要：

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。

  DOI：

  10.1021/ja042686r

文献信息

• Synthetic entry to the ABCD ring fragment of gymnocin-A, a cytotoxic marine polyether
  作者：Makoto Sasaki、Chihiro Tsukano、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00949-3

  日期：2003.6

  Synthetic entry to the ABCD ring fragment of gymnocin-A, a cytotoxic marine polyether, has been achieved based on the B-alkyl Suzuki–Miyaura coupling-based strategy and radical cyclization for the construction of the tetrahydrofuran ring A.

  基于B-烷基铃木-Miyaura偶联的策略和自由基环化作用，四氢呋喃环A的合成已经进入了具有细胞毒性的海洋聚醚-香豆素-A ABCD环片段。
• Convergent Total Synthesis of Gymnocin-A and Evaluation of Synthetic Analogues
  作者：Chihiro Tsukano、Makoto Ebine、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja042686r

  日期：2005.3.1

  subsequent ring closure of the J ring delivered the GHIJKLMN ring. The crucial coupling between the ABCD and FGHIJKLMN ring fragments (3 and 4, respectively) and stereoselective installation of the C17 hydroxyl group, followed by cyclization of the E ring gave rise to the tetradecacyclic polyether skeleton 2. Finally, incorporation of the 2-methyl-2-butenal side chain completed the total synthesis of gymnocin-A

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。