ethyl (5S,17S,4R,15R,16R)(11Z,8E,13E,18E)-12-bromo-20-hydroxy-4,8,16-trimethyl-3-oxo-5,15,17-tris(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)icosa-8,11,13,18-tetraenoate | 455901-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (5S,17S,4R,15R,16R)(11Z,8E,13E,18E)-12-bromo-20-hydroxy-4,8,16-trimethyl-3-oxo-5,15,17-tris(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)icosa-8,11,13,18-tetraenoate
• 英文别名: ethyl (4R,5S,8E,11Z,13E,15R,16R,17S,18E)-12-bromo-5,15,17-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-20-hydroxy-4,8,16-trimethyl-3-oxoicosa-8,11,13,18-tetraenoate
• CAS: 455901-42-5
• 化学式: C₄₃H₈₁BrO₇Si₃
• 分子量: 874.272
• InChiKey: BRSJIVQNYSDILZ-LAMLYMAESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.45
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (5S,17S,4R,15R,16R)(11Z,8E,13E,18E)-12-bromo-20-hydroxy-4,8,16-trimethyl-3-oxo-5,15,17-tris(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)icosa-8,11,13,18-tetraenoate 在 咪唑 、 碘 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 ethyl (5S,17S,6R,7R,18R)-10-bromo-6,14,18-trimethyl-19-oxo-5,7,17-tris(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)cyclononadeca-3,8,10,13-tetraene carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (-)-FR182877 全合成的环加成级联方法

  摘要：

  已实现细胞毒性天然产物 (-)-FR182877 (1) 的不对称合成。使用两个 (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone 介导的硼醛醇反应建立了整个结构的手性。通过使用区域选择性 Suzuki 偶联 (17 + 23 --> 26; 84%) 和 β-酮酯的大环化 (30 --> 31; 77%) 偶联两个片段来合成 19 元大碳环。31 的氧化触发了一系列立体选择性跨环 Diels-Alder 反应（32 --> 34；63%），在关键的构建事件中形成了四个新环和七个新立体中心。该五环中间体随后转化为 (-)-FR182877。对跨环 Diels-Alder 环加成级联进行了半经验计算，以确定不对称诱导的起源。

  DOI：

  10.1021/ja037643+
• 作为产物：
  描述：

  (8E,11Z,13E,18E)-(4R,5S,15R,16R,17S)-12-Bromo-5,15,17-tris-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-20-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-4,8,16-trimethyl-3-oxo-icosa-8,11,13,18-tetraenoic acid ethyl ester 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到ethyl (5S,17S,4R,15R,16R)(11Z,8E,13E,18E)-12-bromo-20-hydroxy-4,8,16-trimethyl-3-oxo-5,15,17-tris(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)icosa-8,11,13,18-tetraenoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-FR182877 全合成的环加成级联方法

  摘要：

  已实现细胞毒性天然产物 (-)-FR182877 (1) 的不对称合成。使用两个 (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone 介导的硼醛醇反应建立了整个结构的手性。通过使用区域选择性 Suzuki 偶联 (17 + 23 --> 26; 84%) 和 β-酮酯的大环化 (30 --> 31; 77%) 偶联两个片段来合成 19 元大碳环。31 的氧化触发了一系列立体选择性跨环 Diels-Alder 反应（32 --> 34；63%），在关键的构建事件中形成了四个新环和七个新立体中心。该五环中间体随后转化为 (-)-FR182877。对跨环 Diels-Alder 环加成级联进行了半经验计算，以确定不对称诱导的起源。

  DOI：

  10.1021/ja037643+

文献信息

• A Cycloaddition Cascade Approach to the Total Synthesis of (−)-FR182877
  作者：David A. Evans、Jeremy T. Starr

  DOI：10.1021/ja037643+

  日期：2003.11.1

  entire structure was established using two (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone-mediated boron aldol reactions. A 19-membered macrocarbocycle was synthesized by the coupling of two fragments using a regioselective Suzuki coupling (17 + 23 --> 26; 84%) and macrocyclization of a beta-keto ester (30 --> 31; 77%). Oxidation of 31 triggered a sequence of stereoselective transannular Diels-Alder reactions (32 -->34;

  已实现细胞毒性天然产物 (-)-FR182877 (1) 的不对称合成。使用两个 (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone 介导的硼醛醇反应建立了整个结构的手性。通过使用区域选择性 Suzuki 偶联 (17 + 23 --> 26; 84%) 和 β-酮酯的大环化 (30 --> 31; 77%) 偶联两个片段来合成 19 元大碳环。31 的氧化触发了一系列立体选择性跨环 Diels-Alder 反应（32 --> 34；63%），在关键的构建事件中形成了四个新环和七个新立体中心。该五环中间体随后转化为 (-)-FR182877。对跨环 Diels-Alder 环加成级联进行了半经验计算，以确定不对称诱导的起源。