Toluene-4-sulfonic acid (2S,4S,6S,8R,10S)-10-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methoxy-8-triethylsilanyloxymethyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-ylmethyl ester | 201275-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Toluene-4-sulfonic acid (2S,4S,6S,8R,10S)-10-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methoxy-8-triethylsilanyloxymethyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-ylmethyl ester
• 英文别名: [(2S,4S,6S,8R,10S)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methoxy-8-(triethylsilyloxymethyl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 201275-54-9
• 化学式: C₃₁H₅₆O₈SSi₂
• 分子量: 645.018
• InChiKey: SQTANJREOAJWME-ZSSFXJDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.18
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  97.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Toluene-4-sulfonic acid (2S,4S,6S,8R,10S)-10-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methoxy-8-triethylsilanyloxymethyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-ylmethyl ester 在 咪唑 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素合成研究。2. C（18–28）螺环的组装

  摘要：

  海绵抑素的C（18–28）CD环螺环酮亚单位，具有前所未有的抗肿瘤活性的海洋聚醚大环内酯类化合物，是通过高度收敛且完全立体控制的序列生成的。关键操作包括单烧瓶二噻吩双烷基化和金属辅助的螺缩酮平衡。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10500-7
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-{2-[(2S,4R)-5-Benzyloxy-2,4-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pentyl]-[1,3]dithian-2-yl}-3-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-propan-2-ol 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 盐酸 、 mercury(II) perchlorate 、 15-冠醚-5 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 Toluene-4-sulfonic acid (2S,4S,6S,8R,10S)-10-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methoxy-8-triethylsilanyloxymethyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素合成研究。2. C（18–28）螺环的组装

  摘要：

  海绵抑素的C（18–28）CD环螺环酮亚单位，具有前所未有的抗肿瘤活性的海洋聚醚大环内酯类化合物，是通过高度收敛且完全立体控制的序列生成的。关键操作包括单烧瓶二噻吩双烷基化和金属辅助的螺缩酮平衡。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10500-7

文献信息

• Spongipyran synthetic studies. Total synthesis of (+)-spongistatin 2
  作者：Amos B. Smith、Qiyan Lin、Victoria A. Doughty、Linghang Zhuang、Mark D. McBriar、Jeffrey K. Kerns、Armen M. Boldi、Noriaki Murase、William H. Moser、Christopher S. Brook、Clay S. Bennett、Kiyoshi Nakayama、Masao Sobukawa、Robert E. Lee Trout

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.001

  日期：2009.8

  stereogenicity in the CD spiroketal; use of sulfone addition/Julia methylenation sequences to unite the AB and CD fragments and introduce the C(44)–C(51) side chain; and fragment union and final elaboration to (+)-spongistatin 2 (2) exploiting Wittig olefination to unite the advanced ABCD and EF fragments, followed by regioselective Yamaguchi macrolactonization and global deprotection. Correction of the CD spiro

  描述了获得 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )，一种有效的细胞毒性海洋大环内酯的收敛合成策略的演变。合成的亮点包括：开发多组分二噻烷介导的关键结合策略，专门为构建海绵抑素AB和CD螺环系统而设计和实施；应用 Ca II离子控制的酸促进平衡，以设置CD螺旋酮中热力学不太稳定的轴向 - 赤道立体性；使用砜加成/Julia 甲基化序列来结合AB和CD片段并引入 C(44)–C(51) 侧链；利用 Wittig 烯化将先进的ABCD和EF片段结合起来，然后是区域选择性 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护，从而形成 (+)-海绵抑素 2 ( 2 ) 的片段结合和最终阐述。随后通过在 Ca II离子存在下进行酸平衡以提供 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )来校正CD螺环立体定向性。合成以最长的 41 步线性序列进行。
• Spongistatin synthetic studies. 2. Assembly of the C(18–28) spiroketal
  作者：Amos B. Smith、Linghang Zhuang、Christopher S. Brook、Qiyan Lin、William H. Moser、Robert E. Lee Trout、Armen M. Boldi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10500-7

  日期：1997.12

  The C(18–28) CD-ring spiroketal subunit of the spongistatins, marine polyether macrolides with unprecedented antitumor activity, has been generated via a highly convergent and completely stereocontrolled sequence. Key operations include a one-flask dithiane bisalkylation and a metal-assisted spiroketal equilibration.

  海绵抑素的C（18–28）CD环螺环酮亚单位，具有前所未有的抗肿瘤活性的海洋聚醚大环内酯类化合物，是通过高度收敛且完全立体控制的序列生成的。关键操作包括单烧瓶二噻吩双烷基化和金属辅助的螺缩酮平衡。