(S)-1-{2-[(2S,4R)-5-Benzyloxy-2,4-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pentyl]-[1,3]dithian-2-yl}-3-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-propan-2-ol | 201275-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-{2-[(2S,4R)-5-Benzyloxy-2,4-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pentyl]-[1,3]dithian-2-yl}-3-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-propan-2-ol
• 英文别名: (2S)-1-[2-[(2S,4R)-2,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5-phenylmethoxypentyl]-1,3-dithian-2-yl]-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]propan-2-ol
• CAS: 201275-61-8
• 化学式: C₃₆H₆₆O₆S₂Si₂
• 分子量: 715.219
• InChiKey: NGYKYISMPVWVES-RTNMLALUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.62
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-{2-[(2S,4R)-5-Benzyloxy-2,4-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pentyl]-[1,3]dithian-2-yl}-3-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-propan-2-ol 在 盐酸 、 mercury(II) perchlorate 、 15-冠醚-5 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 calcium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid (2S,4S,6R,8R,10S)-8-benzyloxymethyl-10-hydroxy-4-methoxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素合成研究。2. C（18–28）螺环的组装

  摘要：

  海绵抑素的C（18–28）CD环螺环酮亚单位，具有前所未有的抗肿瘤活性的海洋聚醚大环内酯类化合物，是通过高度收敛且完全立体控制的序列生成的。关键操作包括单烧瓶二噻吩双烷基化和金属辅助的螺缩酮平衡。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10500-7
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,3S)-3-((R)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-oxiranyl]-methanol 在 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-1-{2-[(2S,4R)-5-Benzyloxy-2,4-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pentyl]-[1,3]dithian-2-yl}-3-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素合成研究。2. C（18–28）螺环的组装

  摘要：

  海绵抑素的C（18–28）CD环螺环酮亚单位，具有前所未有的抗肿瘤活性的海洋聚醚大环内酯类化合物，是通过高度收敛且完全立体控制的序列生成的。关键操作包括单烧瓶二噻吩双烷基化和金属辅助的螺缩酮平衡。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10500-7

文献信息

• Spongipyran synthetic studies. Total synthesis of (+)-spongistatin 2
  作者：Amos B. Smith、Qiyan Lin、Victoria A. Doughty、Linghang Zhuang、Mark D. McBriar、Jeffrey K. Kerns、Armen M. Boldi、Noriaki Murase、William H. Moser、Christopher S. Brook、Clay S. Bennett、Kiyoshi Nakayama、Masao Sobukawa、Robert E. Lee Trout

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.001

  日期：2009.8

  stereogenicity in the CD spiroketal; use of sulfone addition/Julia methylenation sequences to unite the AB and CD fragments and introduce the C(44)–C(51) side chain; and fragment union and final elaboration to (+)-spongistatin 2 (2) exploiting Wittig olefination to unite the advanced ABCD and EF fragments, followed by regioselective Yamaguchi macrolactonization and global deprotection. Correction of the CD spiro

  描述了获得 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )，一种有效的细胞毒性海洋大环内酯的收敛合成策略的演变。合成的亮点包括：开发多组分二噻烷介导的关键结合策略，专门为构建海绵抑素AB和CD螺环系统而设计和实施；应用 Ca II离子控制的酸促进平衡，以设置CD螺旋酮中热力学不太稳定的轴向 - 赤道立体性；使用砜加成/Julia 甲基化序列来结合AB和CD片段并引入 C(44)–C(51) 侧链；利用 Wittig 烯化将先进的ABCD和EF片段结合起来，然后是区域选择性 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护，从而形成 (+)-海绵抑素 2 ( 2 ) 的片段结合和最终阐述。随后通过在 Ca II离子存在下进行酸平衡以提供 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )来校正CD螺环立体定向性。合成以最长的 41 步线性序列进行。
• Multicomponent Linchpin Couplings. Reaction of Dithiane Anions with Terminal Epoxides, Epichlorohydrin, and Vinyl Epoxides:  Efficient, Rapid, and Stereocontrolled Assembly of Advanced Fragments for Complex Molecule Synthesis
  作者：Amos B. Smith、Suresh M. Pitram、Armen M. Boldi、Matthew J. Gaunt、Chris Sfouggatakis、William H. Moser

  DOI：10.1021/ja0376238

  日期：2003.11.1

  The development, application, and advantages of a one-flask multicomponent dithiane linchpin coupling protocol, over the more conventional stepwise addition of dithiane anions to electrophiles leading to the rapid, efficient, and stereocontrolled assembly of highly functionalized intermediates for complex molecule synthesis, are described. Competent electrophiles include terminal epoxides, epichlorohydrin

  描述了单瓶多组分二噻烷关键偶联方案的开发、应用和优势，而不是将二噻烷阴离子逐步添加到亲电试剂中，从而快速、高效和立体控制地组装用于复杂分子合成的高度官能化中间体。 . 有效的亲电试剂包括末端环氧化物、表氯醇和乙烯基环氧化物。使用表氯醇和乙烯基环氧化物可以实现高化学选择性。对于乙烯基环氧化物，二噻烷阴离子的空间性质至关重要；空间上不受阻碍的二噻烷阴离子提供 S(N)2 加合物，而受阻碍的阴离子主要导致 SN2' 加合物。机理研究表明 SN2' 过程是通过对乙烯基环氧化物的顺式加成而发生的。
• Spongistatin synthetic studies. 2. Assembly of the C(18–28) spiroketal
  作者：Amos B. Smith、Linghang Zhuang、Christopher S. Brook、Qiyan Lin、William H. Moser、Robert E. Lee Trout、Armen M. Boldi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10500-7

  日期：1997.12

  The C(18–28) CD-ring spiroketal subunit of the spongistatins, marine polyether macrolides with unprecedented antitumor activity, has been generated via a highly convergent and completely stereocontrolled sequence. Key operations include a one-flask dithiane bisalkylation and a metal-assisted spiroketal equilibration.

  海绵抑素的C（18–28）CD环螺环酮亚单位，具有前所未有的抗肿瘤活性的海洋聚醚大环内酯类化合物，是通过高度收敛且完全立体控制的序列生成的。关键操作包括单烧瓶二噻吩双烷基化和金属辅助的螺缩酮平衡。