(1R,13R,15R)-22-methoxy-12,12-dimethyl-10,19,21-triazahexacyclo[13.5.2.01,13.03,11.04,9.015,19]docosa-3(11),4,6,8,21-pentaen-20-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (1R,13R,15R)-22-methoxy-12,12-dimethyl-10,19,21-triazahexacyclo[13.5.2.01,13.03,11.04,9.015,19]docosa-3(11),4,6,8,21-pentaen-20-one
• 化学式: C₂₂H₂₅N₃O₂
• 分子量: 363.459
• InChiKey: FPHIQLUFLXOHQQ-NPFVIJTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  57.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,13R,15R)-22-methoxy-12,12-dimethyl-10,19,21-triazahexacyclo[13.5.2.01,13.03,11.04,9.015,19]docosa-3(11),4,6,8,21-pentaen-20-one 在 盐酸 、 甲醇 、 sodium hydroxide 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 D,L-19-epi-brevianamide A
  参考文献：
  名称：

  仿生Diels-Alder环化反应，用于构建brevianamide，paraherquamide，sclerotamide，aspperparaline和VM55599环系统。

  摘要：

  据报道，一种潜在的仿生Diels-Alder环化反应可构建对乙酰氨基甲酰胺，马卡福汀，硬核酰胺，灯盏花酰胺，VM55599和天冬酰胺所共有的双环[2.2.2]环系统。Epi-deoxybrevianamide E（22）转化为相应的内酰胺醚（23），然后用DDQ氧化得到氮杂二烯（24），在碱存在下将其互变异构成氮杂二烯25，氮杂二烯25自发环化成2：1。环加合物26和27的混合物。将这些环加合物依次依次转化为D，LC-19-表-短酰胺酰胺A（20）和D，L-短酰胺B（6）。[4 + 2]环加成的立体化学含义是在有关该家族生物合成的有效假设（尤其是VM55599）的背景下进行讨论的。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(98)00102-3
• 作为产物：
  描述：

  1-methoxy-3-[[2-(2-methylbut-3-en-2-yl)-1H-indol-3-yl]methyl]-7,8-dihydro-6H-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-4-one 在 C₂₆H₂₄N₄O₂*CHF₃O₃S 作用下， 反应 48.0h， 以51%的产率得到(1R,13R,15R)-22-methoxy-12,12-dimethyl-10,19,21-triazahexacyclo[13.5.2.01,13.03,11.04,9.015,19]docosa-3(11),4,6,8,21-pentaen-20-one
  参考文献：
  名称：

  小分子氢键供体催化剂对假设用于布雷维酰胺生物合成的对映选择性杂-Diels-Alder反应的适应性

  摘要：

  评估了手性二胺衍生的氢键供体在brevianamide A和B的生物合成中假设的分子内异Diels-Alder（HDA）反应中实现立体控制的能力。这些结果共同提供了小分子原理的证据。即使基于假设的生物合成结构，氢键催化在对映选择性天然产物合成中也具有巨大潜力。

  DOI：

  10.1021/ol503626w

文献信息

• Adaptation of a Small-Molecule Hydrogen-Bond Donor Catalyst to an Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction Hypothesized for Brevianamide Biosynthesis
  作者：Daniel J. Sprague、Benjamin M. Nugent、Ryan A. Yoder、Brandon A. Vara、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1021/ol503626w

  日期：2015.2.20

  Chiral diamine-derived hydrogen-bond donors were evaluated for their ability to effect stereocontrol in an intramolecular hetero-Diels–Alder (HDA) reaction hypothesized in the biosynthesis of brevianamides A and B. Collectively, these results provide proof of principle that small-molecule hydrogen-bond catalysis, if even based on a hypothetical biosynthesis construct, holds significant potential within

  评估了手性二胺衍生的氢键供体在brevianamide A和B的生物合成中假设的分子内异Diels-Alder（HDA）反应中实现立体控制的能力。这些结果共同提供了小分子原理的证据。即使基于假设的生物合成结构，氢键催化在对映选择性天然产物合成中也具有巨大潜力。
• Biomimetic diels–alder cyclizations for the construction of the brevianamide, paraherquamide, sclerotamide, asperparaline and VM55599 ring systems
  作者：Robert M Williams、Juan F Sanz-Cervera、Félix Sancenón、J.Alberto Marco、Kathleen M Halligan

  DOI：10.1016/s0968-0896(98)00102-3

  日期：1998.8

  A potentially bio-mimetic Diels-Alder cyclization to construct the bicyclo[2.2.2] ring system common to the paraherquamides, marcfortines, sclerotamides, brevianamides, VM55599, and asperparaline is reported. Epi-deoxybrevianamide E (22) is converted into the corresponding lactim ether (23) and then oxidized with DDQ to provide an azadiene (24) which is tautomerized in the presence of base to azadiene

  据报道，一种潜在的仿生Diels-Alder环化反应可构建对乙酰氨基甲酰胺，马卡福汀，硬核酰胺，灯盏花酰胺，VM55599和天冬酰胺所共有的双环[2.2.2]环系统。Epi-deoxybrevianamide E（22）转化为相应的内酰胺醚（23），然后用DDQ氧化得到氮杂二烯（24），在碱存在下将其互变异构成氮杂二烯25，氮杂二烯25自发环化成2：1。环加合物26和27的混合物。将这些环加合物依次依次转化为D，LC-19-表-短酰胺酰胺A（20）和D，L-短酰胺B（6）。[4 + 2]环加成的立体化学含义是在有关该家族生物合成的有效假设（尤其是VM55599）的背景下进行讨论的。