(R)-2-{(4R,5R,6S)-6-[(R)-2-((R)-4-Benzyl-2-oxo-oxazolidin-3-yl)-1-methyl-2-oxo-ethyl]-2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxan-4-yl}-propionaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2-{(4R,5R,6S)-6-[(R)-2-((R)-4-Benzyl-2-oxo-oxazolidin-3-yl)-1-methyl-2-oxo-ethyl]-2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxan-4-yl}-propionaldehyde
• 英文别名: (2R)-2-[(4R,5R,6S)-6-[(2R)-1-[(4R)-4-benzyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-1-oxopropan-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]propanal
• 化学式: C₂₃H₃₁NO₆
• 分子量: 417.502
• InChiKey: HQKHIPXRYWFKHP-JADWYGHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-{(4R,5R,6S)-6-[(R)-2-((R)-4-Benzyl-2-oxo-oxazolidin-3-yl)-1-methyl-2-oxo-ethyl]-2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxan-4-yl}-propionaldehyde 在 zinc(II) tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  大环内酯类抗生素合成的一般策略。6-脱氧赤藓糖醇B和齐墩果内酯的全合成

  摘要：

  6-脱氧赤藓糖醇内酯 B (1) 和夹竹桃内酯 (2) 的不对称合成已经实现，每个都在 18 个线性步骤中。这些合成证明了手性 β-酮酰亚胺构建块 3 作为多用途构建块的效用，用于基于羟醛的聚丙酸酯衍生天然产物的组合。

  DOI：

  10.1021/ja9806128
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-4-benzyl-3-{(2R)-2-[(4S,5R,6S)-6-((1S)-2-hydroxy-1-methylethyl)-2,2,5-trimethyl-m-dioxan-4-yl]propionyl}-2-oxazolidinone 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 (R)-2-{(4R,5R,6S)-6-[(R)-2-((R)-4-Benzyl-2-oxo-oxazolidin-3-yl)-1-methyl-2-oxo-ethyl]-2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxan-4-yl}-propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  大环内酯类抗生素合成的一般策略。6-脱氧赤藓糖醇B和齐墩果内酯的全合成

  摘要：

  6-脱氧赤藓糖醇内酯 B (1) 和夹竹桃内酯 (2) 的不对称合成已经实现，每个都在 18 个线性步骤中。这些合成证明了手性 β-酮酰亚胺构建块 3 作为多用途构建块的效用，用于基于羟醛的聚丙酸酯衍生天然产物的组合。

  DOI：

  10.1021/ja9806128

文献信息

• Double stereodifferentiating Lewis acid-promoted (Mukaiyama) aldol bond constructions.
  作者：David A. Evans、Michael G. Yang、Michael J. Dart、Joseph L. Duffy、Annette S. Kim

  DOI：10.1021/ja00142a042

  日期：1995.9

  relationships denoted in the accompanying graphics. Aldehyde Component. The absolute configuration of the newly formed hydroxyl stereocenter in Mukaiyama aldol reactions is dominated by the diastereofacial bias of the chiral aldehyde. Aldehydes 2a,b exhibit excellent levels of Felkin4 face selectivity in their BFyOEt2-promoted reactions5 with achiral (E)and (3-enolsilane derivatives la,b (Scheme 1).6

  其中两个决定因素与个体反应伙伴的局部手性有关。例如，烯醇（烯醇硅烷）手性影响形成的含甲基立体中心的绝对立体化学，并且以类似的方式，醛手性控制初始含羟基立体中心的绝对立体化学结果。第三个决定因素，周环过渡态，在发展中的立体中心2之间施加了相对立体化学关系。这个重要的控制元素存在于金属烯醇化物（M = BR2、TiX3、Li等）的羟醛反应中，但在路易斯酸中不存在-催化（Mukaiyama）烯醇硅烷醛醇变体，通过开放过渡态进行。^ 本通讯的目的是总结我们对双立体分化向山羟醛反应的合成效用进行一般调查的结果。本研究中使用的所有手性反应物都具有附图中所示的绝对立体化学关系。醛成分。Mukaiyama 羟醛反应中新形成的羟基立体中心的绝对构型由手性醛的非对映面偏向支配。醛 2a,b 在其 BFyOEt2 促进的与非手性 (E) 和（3-烯醇硅烷衍生物 la,b（方案 1）的反应 5 中表现出优异的 Felkin4
• Synthesis of 6-deoxyerythronolide B. Implementation of a general strategy for the synthesis of macrolide antibiotics
  作者：David A. Evans、Annette S. Kim

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02258-7

  日期：1997.1

  The synthesis of 6-deoxyerythronolide B (1) has been completed using the β-ketoimide dipropionyl building block 2 in the synthesis of the C1C7 and C8C15 subunits. A convergent double stereodifferentiating Mukaiyama aldol coupling reaction, a biomimetic deoxygenation, and a high-yield macrocyclization were employed in an 18-step synthesis of this natural product.

  在C 1 = C 7和C 8 = C 15亚基的合成中，已使用β-酮酰亚胺二丙酰基构建单元2完成了6-脱氧赤藓醇B（1）的合成。在该天然产物的18步合成中，采用了会聚的双重立体鉴别Mukaiyama aldol偶联反应，仿生脱氧和高产大环化反应。
• General Strategies toward the Syntheses of Macrolide Antibiotics. The Total Syntheses of 6-Deoxyerythronolide B and Oleandolide
  作者：David A. Evans、Annette S. Kim、Rainer Metternich、Vance J. Novack

  DOI：10.1021/ja9806128

  日期：1998.6.1

  The asymmetric syntheses of 6-deoxyerythronolide B (1) and oleandolide (2) have been achieved, each in 18 linear steps. These syntheses demonstrate the utility of chiral β-keto imide building block 3 as a versatile building block for the aldol-based assemblage of polypropionate-derived natural products.

  6-脱氧赤藓糖醇内酯 B (1) 和夹竹桃内酯 (2) 的不对称合成已经实现，每个都在 18 个线性步骤中。这些合成证明了手性 β-酮酰亚胺构建块 3 作为多用途构建块的效用，用于基于羟醛的聚丙酸酯衍生天然产物的组合。