ethyl (2E,4R,5S,6S,8E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6,8-tetramethylundeca-2,8,10-trienoate | 1027356-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl (2E,4R,5S,6S,8E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6,8-tetramethylundeca-2,8,10-trienoate
• CAS: 1027356-10-0
• 化学式: C₂₃H₄₂O₃Si
• 分子量: 394.67
• InChiKey: LXNXLSFSHGXYFB-RFFPFBOSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.68
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4R,5S,6S,8E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6,8-tetramethylundeca-2,8,10-trienoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到(2E,4R,5S,6S,8E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6,8-tetramethylundeca-2,8,10-trien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of C3-C12 Fragment of 24-Demethylbafilomycin C₁ via anti-Selective Aldol Condensation as the Key Stereocontrol Step

  摘要：

  根据1,3-二烯-烯环化复分解（RCM）策略，对24-去甲基巴夫洛霉素C1的C3-C12醛基片段进行了有效合成，以组装16元plecomacrolide骨架。采用硼介导的反选择性醛缩合反应对Abiko的手性丙酸酯进行C6和C7立体中心保护，同时从手性结构单元引入C8手性。利用烯丙基二苯基氧化膦进行二噻烷烷基化和甲基酮霍纳-维蒂格烯化反应，以构建所需的（E）-1,3-二烯亚基。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1072504
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,4S,6E)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6-trimethylnona-6,8-dienal 、 Ph3P=C(Me)CO2Et 以 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 以85%的产率得到ethyl (2E,4R,5S,6S,8E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6,8-tetramethylundeca-2,8,10-trienoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of C3-C12 Fragment of 24-Demethylbafilomycin C₁ via anti-Selective Aldol Condensation as the Key Stereocontrol Step

  摘要：

  根据1,3-二烯-烯环化复分解（RCM）策略，对24-去甲基巴夫洛霉素C1的C3-C12醛基片段进行了有效合成，以组装16元plecomacrolide骨架。采用硼介导的反选择性醛缩合反应对Abiko的手性丙酸酯进行C6和C7立体中心保护，同时从手性结构单元引入C8手性。利用烯丙基二苯基氧化膦进行二噻烷烷基化和甲基酮霍纳-维蒂格烯化反应，以构建所需的（E）-1,3-二烯亚基。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1072504

文献信息

• Influence of Appended Groups on the Formation of 16-Membered Macrolactone Core Related to the Plecomacrolides via Diene-Ene Ring-Closing Metathesis
  作者：Wei-Min Dai、Liang Sun、Gaofeng Feng、Yucui Guan、Yuanxin Liu、Jinlong Wu

  DOI：10.1055/s-0029-1217720

  日期：2009.9

  A 1,3-diene-ene ring-closing metathesis (RCM) strategy was investigated for assembling the 16-membered macrolactone core of the plecomacrolides. It was found that the desired (10E,12E)-diene unit could be constructed from the fully functionalized C13-C17 homoallyl alcohol fragment and the C1-C12 acid fragment possessing one E double bond at C2-C3 or C3-C4. The functional groups at C2 and C3 resulted in preferential formation of the undesired (12Z)-macrolactone, while additional appended groups at C6-C8 furnished the (12Z)-macrolactone as the sole RCM product.

  研究人员采用 1,3-二烯-烯环闭合偏合成 (RCM) 策略组装了 plecomacrolides 的 16 元大内酯核心。研究发现，所需的(10E,12E)-二烯单元可由完全官能化的 C13-C17 均烯丙基醇片段和在 C2-C3 或 C3-C4 处具有一个 E 双键的 C1-C12 酸片段构建而成。C2 和 C3 上的官能团会优先形成不需要的 (12Z)- Macrolactone，而 C6-C8 上的附加官能团则会生成 (12Z)- Macrolactone 作为唯一的 RCM 产物。