methyl (4aS,8R,8aR)-5-benzyl-8-{2'-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]ethyl}-2,2-dimethyl-6-oxohexahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]oxazin-4a-carboxylate | 1382154-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (4aS,8R,8aR)-5-benzyl-8-{2'-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]ethyl}-2,2-dimethyl-6-oxohexahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]oxazin-4a-carboxylate
• 英文别名: methyl (4aS,8R,8aR)-5-benzyl-8-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-2,2-dimethyl-6-oxo-8,8a-dihydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]oxazine-4a-carboxylate
• CAS: 1382154-12-2
• 化学式: C₂₅H₃₉NO₇Si
• 分子量: 493.673
• InChiKey: WMBCMHCDCOPQEG-RNHFSVANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  83.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4'S,5S,6aR)-3'-benzyl-5-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}-2,2-dimethyldihydro-3aH-spiro[furo[2,3-d][1,3]dioxole-6,4'-oxazolidin]-2'-one 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 20 wt.% Pd(OH)2 on activated carbon 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 L-Selectride 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 红铝 、 苯甲酸 、 三氟乙酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 92.17h， 生成 methyl (4aS,8R,8aR)-5-benzyl-8-{2'-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]ethyl}-2,2-dimethyl-6-oxohexahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]oxazin-4a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成α-取代的α-氨基酸作为构建十四烷的亚结构

  摘要：

  已经获得了具有羟基化侧链的被保护的季α-氨基酸2的合成途径。关键的转化是烯丙醇4的非对映选择性底物控制的环氧化；高度立体选择性的氧化还原方案，以及恶唑烷酮环的出色的区域选择性异构化作用，从而在衍生物3中产生恶唑烷酮骨架。获得的羧酸2代表存在于肉豆蔻素1中的极性亚结构。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.04.012

文献信息

• A stereoselective synthesis of an α-substituted α-amino acid as a substructure for the construction of myriocin
  作者：Miroslava Martinková、Jozef Gonda、Jana Špaková Raschmanová、Juraj Kuchár、Jozef Kožíšek

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.04.012

  日期：2012.4

  the diastereoselective substrate-controlled epoxidation of allylic alcohol 4; a highly stereoselective oxidation–reduction protocol, and the excellent regioselective isomerization of the oxazolidinone ring to give an oxazinanone skeleton in derivative 3. The carboxylic acid 2 obtained represents the polar substructure, which is present in myriocin 1.

  已经获得了具有羟基化侧链的被保护的季α-氨基酸2的合成途径。关键的转化是烯丙醇4的非对映选择性底物控制的环氧化；高度立体选择性的氧化还原方案，以及恶唑烷酮环的出色的区域选择性异构化作用，从而在衍生物3中产生恶唑烷酮骨架。获得的羧酸2代表存在于肉豆蔻素1中的极性亚结构。