(1S,6R,8S)-1-(tert-butyldimethylsiloxy)-8-hydroxymethylbicyclo[4.2.0]octane | 681146-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,6R,8S)-1-(tert-butyldimethylsiloxy)-8-hydroxymethylbicyclo[4.2.0]octane
• CAS: 681146-78-1
• 化学式: C₁₅H₃₀O₂Si
• 分子量: 270.488
• InChiKey: ITJSIJXFZURZHA-IPYPFGDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6R,8S)-1-(tert-butyldimethylsiloxy)-8-hydroxymethylbicyclo[4.2.0]octane 在 三丁基膦 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (1S,6R)-1-(tert-butyldimethylsiloxy)-8-methylidenebicyclo[4.2.0]octane
  参考文献：
  名称：

  辅助诱导的不对称合成功能化环丁烷的催化（2 + 2）-环加成反应

  摘要：

  描述了光学活性羟基环丁烷的新条目。在催化量的EtAlCl 2的存在下处理甲硅烷基烯醇醚和丙烯酸（-）-8-苯基薄荷基酯以良好的收率和非对映选择性提供了对映异构体富集的多取代的环丁烷化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.12.054
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(cyclohex-1-en-1-yloxy)dimethylsilane 在 二氯乙基铝 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1S,6R,8S)-1-(tert-butyldimethylsiloxy)-8-hydroxymethylbicyclo[4.2.0]octane
  参考文献：
  名称：

  辅助诱导的不对称合成功能化环丁烷的催化（2 + 2）-环加成反应

  摘要：

  描述了光学活性羟基环丁烷的新条目。在催化量的EtAlCl 2的存在下处理甲硅烷基烯醇醚和丙烯酸（-）-8-苯基薄荷基酯以良好的收率和非对映选择性提供了对映异构体富集的多取代的环丁烷化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.12.054

文献信息

• Catalytic (2 + 2)-Cycloaddition Reactions of Silyl Enol Ethers. A Convenient and Stereoselective Method for Cyclobutane Ring Formation
  作者：Kiyosei Takasu、Megumi Ueno、Kazato Inanaga、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo034989u

  日期：2004.1.1

  An efficient catalytic (2 + 2)-cycloaddition reaction leading to the formation of cyclobutane rings has been devised. The process transforms silyl enol ethers and α,β-unsaturated esters into polysubstituted cyclobutanes with a high degree of trans-stereoselectivity. Both the rate and stereoselectivity of the process can be controlled by the choice of the ester group and silyl substituents. The results

  已经设计出导致环丁烷环形成的有效的催化（2 + 2）-环加成反应。该方法将甲硅烷基烯醇醚和α，β-不饱和酯转化为具有高反式立体选择性的多取代的环丁烷。可以通过选择酯基和甲硅烷基取代基来控制该方法的速率和立体选择性。立体化学研究的结果表明，该反应中的环加成步骤以非立体特异性方式进行，因此是通过涉及通过短寿命的两性离子中间体进行连续亲核加成的途径进行的。
• An Arylative Ring Expansion Cascade of Fused Cyclobutenes via Short-Lived Intermediates with Planar Chirality
  作者：Norihito Arichi、Ken-ichi Yamada、Yousuke Yamaoka、Kiyosei Takasu

  DOI：10.1021/jacs.5b06576

  日期：2015.8.5

  An arylative ring expansion cascade has been developed for the synthesis of medium-sized carbocycles from fused cyclobutenes. This reaction proceeds through a short-lived cis,trans-cycloalkadiene intermediate that is formed by thermal 4π electrocyclic ring opening. Chirality transfer experiments provide direct evidence for the transient generation of the intermediate.

  芳基环扩展级联已被开发用于从稠合环丁烯合成中等大小的碳环。该反应通过一个短寿命的顺式，反式环二烯中间体进行，该中间体由热 4π 电环开环形成。手性转移实验为中间体的瞬态生成提供了直接证据。