trans-2,5-dimethyl N-benzylpyrrolidine-2,5-dicarboxylate | 111138-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-2,5-dimethyl N-benzylpyrrolidine-2,5-dicarboxylate
• 英文别名: (2R,5R)-Dimethyl 1-benzylpyrrolidine-2,5-dicarboxylate；dimethyl (2R,5R)-1-benzylpyrrolidine-2,5-dicarboxylate
• CAS: 111138-55-7
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₄
• 分子量: 277.32
• InChiKey: VOUOTBJQQLQSCY-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,5-dimethyl N-benzylpyrrolidine-2,5-dicarboxylate 在 palladium on activated charcoal 、 四(三苯基膦)钯 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 、 lithium chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 (2S)-4-[13-hydroxy-13-[5-(1-hydroxytridecyl)pyrrolidin-2-yl]tridecyl]-2-methyl-2H-furan-5-one
  参考文献：
  名称：

  溶胶蛋白的吡咯烷类似物的合成

  摘要：

  由2，5-反式-双（甲氧基羰基）吡咯烷以容易的路线提出了Solamin的吡咯烷类似物的收敛合成，该吡咯烷类似物具有吡咯烷代替四氢呋喃环。吡咯烷核心单元的立体化学通过1 H NMR光谱分析确定。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.06.050
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 1-benzylpyrrolidine-2,5-dicarboxylate 在 sodium 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以6%的产率得到trans-2,5-dimethyl N-benzylpyrrolidine-2,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Effenberger, Franz; Isak, Heinz, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 545 - 552

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Amide rotation trajectories probed by symmetry
  作者：Vladimir Kubyshkin、Nediljko Budisa

  DOI：10.1039/c7ob01421j

  日期：——

  pyrrolidine-2,5-dicarboxylic acid. The rotations around these residues represent syn/exo – syn/exo and anti/endo – syn/exo hybrid transition states for the meso and racemic diastereomer, respectively. The rotation barriers are lower for the former rotation by about 9 kJ mol−1 (aqueous medium), suggesting a strong preference for the syn/exo (clockwise) rotation over the anti/endo (anticlockwise). The

  肽基-脯氨酰片段的酰胺旋转是蛋白质骨架结构组织的重要因素。计算研究表明，这种旋转优先通过定义的过渡状态结构（syn / exo）进行。在这里，我们通过确定两个对称的脯氨酸类似物，内消旋和外消旋吡咯烷-2,5-二羧酸的酰胺键旋转势垒来补充计算结果。这些残基周围的旋转分别表示内消旋和外消旋非对映异构体的syn / exo – syn / exo和anti / endo – syn / exo杂合过渡态。前者的旋转势垒较低，约为9 kJ mol-1（水性介质），这表明syn / exo（顺时针）旋转优先于anti / endo（逆时针）旋转。
• A mechanochemical approach to access the proline–proline diketopiperazine framework
  作者：Nicolas Pétry、Hafid Benakki、Eric Clot、Pascal Retailleau、Farhate Guenoun、Fatima Asserar、Chakib Sekkat、Thomas-Xavier Métro、Jean Martinez、Frédéric Lamaty

  DOI：10.3762/bjoc.13.217

  日期：——

  Ball milling was exploited to prepare a substituted proline building block by mechanochemical nucleophilic substitution. Subsequently, the mechanocoupling of hindered proline amino acid derivatives was developed to provide proline–proline dipeptides under solvent-free conditions. A deprotection–cyclization sequence yielded the corresponding diketopiperazines that were obtained with a high stereoselectivity which could be explained by DFT calculations. Using this method, an enantiopure disubstituted Pro–Pro diketopiperazine was synthesized in 4 steps, making 5 new bonds using a ball mill.

  球磨法被利用来通过机械化学亲核取代制备一个取代的脯氨酸构建块。随后，发展了受阻脯氨酸衍生物的机械偶联，以在无溶剂条件下提供脯氨酸-脯氨酸二肽。去保护-环化序列产生了相应的二酮哌嗪，其高立体选择性可以通过DFT计算来解释。使用这种方法，一个对映纯的二取代脯氨酸-脯氨酸二酮哌嗪在4个步骤中合成，利用了球磨机制造了5个新键。
• Enzymes and catalysts. I. Pig liver esterase-catalyzed hydrolysis of heterocycli diesters.
  作者：YOSHIHISA MORIMOTO、YOSHIYASU TERAO、KAZUO ACHIWA

  DOI：10.1248/cpb.35.2266

  日期：——

  The asymmetric hydrolysis of five-membered cyclic diesters was carried out by using pig liver esterase (PLE) as a catalyst. The absolute configurations of the resulting half esters and recovered diesters were established and the stereospecificity of PLE action in such systems was revealed.

  五元环二酯的不对称水解是通过使用猪肝酯酶（PLE）作为催化剂进行的。得到的半酯和回收的二酯的绝对构型被确立，并揭示了PLE在此类体系中的立体特异性。
• Enantioselective Biotransformations of Racemic and Meso Pyrrolidine-2,5-dicarboxamides and Their Application in Organic Synthesis
  作者：Peng Chen、Ming Gao、De-Xian Wang、Liang Zhao、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1021/jo300412j

  日期：2012.4.20

  (2R,5R)-5-carbamoylpyrrolidine-2-carboxylic acid in high yields and excellent enantioselectivity. Biocatalytic desymmetrization of meso cis-pyrrolidinedicarboxamide afforded enantiomerically pure (2R,5S)-5-carbamoylpyrrolidine-2-carboxylic acid in an almost quantitative yield. In both kinetic resolution and desymmetrization, the amidase always exhibited excellent 2R-enantioselectivity, although its catalytic

  在本文中，我们报道了酰胺酶催化的吡咯烷-2,5-二甲酰胺的水解及其在有机合成中的应用。在红球菌红球菌AJ270的催化下，将含有酰胺全酶的微生物全细胞催化剂，外消旋的反式-吡咯烷-2,5-甲酰胺动力学拆分为（2 S，5 S）-吡咯烷-2,5-二甲酰胺和（2 R，5 R）-5-氨基甲酰基吡咯烷-2-羧酸的高收率和优异的对映选择性。生物催化脱对称的内消旋顺式-吡咯烷二甲酰胺提供对映体纯的（2 R，5 S）-5-氨基甲酰基吡咯烷-2-羧酸的产率几乎是定量的。在动力学拆分和去对称化方面，酰胺酶始终表现出优异的2 R-对映选择性，尽管其催化效率受吡咯烷环氮原子上取代基的空间效应影响很大。通过可扩展的制备（2 R，5 R）-和（2 R，5 S）-5-氨基甲酰基吡咯烷-2-羧酸及其转化为氮杂核苷类似物和类似药物的吡咯啉的方法，证明了生物转化的合成潜力。diazepin-11（5 H）-one化合物。
• Switching and Conformational Fixation of Amides Through Proximate Positive Charges
  作者：Amelie L. Bartuschat、Karina Wicht、Markus R. Heinrich

  DOI：10.1002/anie.201502474

  日期：2015.8.24

  Tertiary amides, which usually occur as cis/trans mixtures, can be effectively shifted to the cis conformation by placing a positive charge in close proximity to the amide carbonyl. This effect was used to prepare cis‐configured prolyl amides and to facilitate a strongly rotamer‐dependent radical cyclization.

  通常以顺式/反式混合物形式存在的叔酰胺可通过将正电荷置于酰胺羰基附近来有效地转变为顺式构象。该作用用于制备顺式构型的脯氨酰胺，并促进强烈依赖于旋转异构体的自由基环化。