(5R,5aS)-5-Hydroxy-10-oxo-7,8-dihydro-6H,10H-dipyrrolo[1,2-a;1',2'-d]pyrazine-5a-carboxylic acid benzyl ester | 906530-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (5R,5aS)-5-Hydroxy-10-oxo-7,8-dihydro-6H,10H-dipyrrolo[1,2-a;1',2'-d]pyrazine-5a-carboxylic acid benzyl ester
• 英文别名: benzyl (2R,3S)-2-hydroxy-8-oxo-1,7-diazatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-9,11-diene-3-carboxylate
• CAS: 906530-83-4
• 化学式: C₁₈H₁₈N₂O₄
• 分子量: 326.352
• InChiKey: RQJUVZMLBWMXGQ-AEFFLSMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,5aS)-5-Hydroxy-10-oxo-7,8-dihydro-6H,10H-dipyrrolo[1,2-a;1',2'-d]pyrazine-5a-carboxylic acid benzyl ester 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 titanium(III) chloride 、 草酰氯 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 氨 、 氢气 、 potassium acetate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三苯基膦 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 benzyl (1S,5S)-3,11-dioxo-2,4,6,12-tetrazatetracyclo[10.3.0.01,5.06,10]pentadeca-7,9-diene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Dibromophakellstatin 的对映选择性全合成

  摘要：

  实现了 (+)-phakellstatin 和 (+)-dibromophakellstatin 的第一个对映选择性全合成。合成的关键步骤是通过非对映选择性酰化使二酮哌嗪 (S,S)-环 (Pro, Pro) 去对称化，通过分子内 Mitsunobu 反应引入 C6 氨基，以及串联霍夫曼重排/环化同时引入 C10四元胺中心并输送环脲。该合成还证明了吡咯并缩醛胺的异常稳定性。重要的是，该策略有可能生产生物研究所需的衍生自 (R,R)-环 (Pro, Pro) 的 phakellstatin 衍生物。预计类似的环化协议也适用于 palau'amine 的合成。

  DOI：

  10.1021/ja034575i
• 作为产物：
  描述：

  (S)-5,10-Dioxo-10a-phenylselanyl-hexahydro-dipyrrolo[1,2-a;1',2'-d]pyrazine-5a-carboxylic acid benzyl ester 在 sodium tetrahydroborate 、 selenium(IV) oxide 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 14.25h， 生成 (5R,5aS)-5-Hydroxy-10-oxo-7,8-dihydro-6H,10H-dipyrrolo[1,2-a;1',2'-d]pyrazine-5a-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  (+)-Dibromophakellstatin 的对映选择性全合成

  摘要：

  实现了 (+)-phakellstatin 和 (+)-dibromophakellstatin 的第一个对映选择性全合成。合成的关键步骤是通过非对映选择性酰化使二酮哌嗪 (S,S)-环 (Pro, Pro) 去对称化，通过分子内 Mitsunobu 反应引入 C6 氨基，以及串联霍夫曼重排/环化同时引入 C10四元胺中心并输送环脲。该合成还证明了吡咯并缩醛胺的异常稳定性。重要的是，该策略有可能生产生物研究所需的衍生自 (R,R)-环 (Pro, Pro) 的 phakellstatin 衍生物。预计类似的环化协议也适用于 palau'amine 的合成。

  DOI：

  10.1021/ja034575i

文献信息

• Planned and unplanned halogenations in route to selected oroidin alkaloids
  作者：Shaohui Wang、Anja S. Dilley、Karine G. Poullennec、Daniel Romo

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.115

  日期：2006.7

  stereochemistry, suggested a modification of the Scheuer/Kinnel proposal that may account for the related natural product massadine. Two unsuccessful routes to access the stereochemistry proposed for palau'amine were SN2 displacement of the bromo- and iodocyclopentane with excess chloride anion and an intramolecular directed chlorination pathway. Finally, an unexpected chlorination during our phakellstatin

  高度非对映选择性，受底物控制的卤化/环收缩序列可提供天然存在的氯化和非天然溴化和碘化的乙酰丙胺核心结构。氯化环戊烷发生意外的叠氮化物置换，并保留了立体化学，这表明对Scheuer / Kinnel提案的修改可能涉及相关的天然产物马萨定。S N无法获得提出的有关帕劳胺的立体化学方法2用过量的氯阴离子和分子内定向氯化途径置换溴代和碘代环戊烷。最终，在我们的phakellstatin合成过程中发生了意外的氯化反应，在甲苯磺酸化过程中保留了立体化学，这可能是由于邻近基团的参与所致。