benzyl (1S,5S)-3,11-dioxo-2,4,6,12-tetrazatetracyclo[10.3.0.01,5.06,10]pentadeca-7,9-diene-4-carboxylate | 1054657-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (1S,5S)-3,11-dioxo-2,4,6,12-tetrazatetracyclo[10.3.0.01,5.06,10]pentadeca-7,9-diene-4-carboxylate
• CAS: 1054657-78-1
• 化学式: C₁₉H₁₈N₄O₄
• 分子量: 366.376
• InChiKey: PHOBKQORUVCOQM-LPHOPBHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  83.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (1S,5S)-3,11-dioxo-2,4,6,12-tetrazatetracyclo[10.3.0.01,5.06,10]pentadeca-7,9-diene-4-carboxylate 在 palladium on carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到(+)-phakellstatin
  参考文献：
  名称：

  （+）-Dibromophakellin和（+）-Dibromophakellstatin的总合成

  摘要：

  已经开发出一种新的制备季铵手性缩醛的方法，该方法采用了一种酰胺型的超载重排过程。该方法用于（+）-二溴phakellin和（+）-dibromophakellstatin的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1002/asia.201000213
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-4-羟基-L-脯氨酸乙酯 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 甲基磺酰氯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 9.67h， 生成 benzyl (1S,5S)-3,11-dioxo-2,4,6,12-tetrazatetracyclo[10.3.0.01,5.06,10]pentadeca-7,9-diene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+）-Dibromophakellin和（+）-Dibromophakellstatin的总合成

  摘要：

  已经开发出一种新的制备季铵手性缩醛的方法，该方法采用了一种酰胺型的超载重排过程。该方法用于（+）-二溴phakellin和（+）-dibromophakellstatin的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1002/asia.201000213

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Dibromophakellstatin
  作者：Karine G. Poullennec、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ja034575i

  日期：2003.5.1

  The first enantioselective total synthesis of (+)-phakellstatin and (+)-dibromophakellstatin was achieved. Key steps in the synthesis were a desymmetrization of the diketopiperazine (S,S)-cyclo (Pro, Pro) via a diastereoselective acylation, an intramolecular Mitsunobu reaction to introduce the C6 aminal, and a tandem Hofmann rearrangement/cyclization to simultaneously introduce the C10 quaternary aminal

  实现了 (+)-phakellstatin 和 (+)-dibromophakellstatin 的第一个对映选择性全合成。合成的关键步骤是通过非对映选择性酰化使二酮哌嗪 (S,S)-环 (Pro, Pro) 去对称化，通过分子内 Mitsunobu 反应引入 C6 氨基，以及串联霍夫曼重排/环化同时引入 C10四元胺中心并输送环脲。该合成还证明了吡咯并缩醛胺的异常稳定性。重要的是，该策略有可能生产生物研究所需的衍生自 (R,R)-环 (Pro, Pro) 的 phakellstatin 衍生物。预计类似的环化协议也适用于 palau'amine 的合成。