tert-butyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 106169-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: tert.-Butyl-(1-thio-β-D-glucopyranosid)-tetrabenzoat；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-tert-butylsulfanyloxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 106169-57-7
• 化学式: C₃₈H₃₆O₉S
• 分子量: 668.764
• InChiKey: QVKMBIALMIUWCF-SEJTURHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 、 tert-butyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 4 A molecular sieve 、 DMTST 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Investigation of the reactivity difference between thioglycoside donors with variant aglycon parts

  摘要：

  已苯酰化硫代糖苷与不同硫醇配基的反应性进行了比较和定量化，使用竞争性糖基化实验。甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-葡萄糖吡喃糖苷被用作受体，DMTST被用作促进剂。如预期，发现反应性取决于硫配基的电子给予性质。因此，最具反应性的供体环己硫代糖苷发现比硫乙基糖苷反应性高约三倍，后者又比硫甲基供体反应性高出两倍。硫苯供体反应性更低，而对p-卤苯供体在糖基化条件下是惰性的，但可以使用NIS-TfOH作为促进剂激活。此外，发现半乳糖供体比相应的葡萄糖衍生物反应性高三到四倍。这些结果为设计具有相同保护基（苯酰基）但具有不同硫醇配基的硫代糖苷之间的正交偶联提供了可能。关键词：硫代糖苷，正交糖基化，竞争性糖基化。

  DOI：

  10.1139/v02-101
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl 1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 tert-butyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  烷基 S-葡糖苷的阳极反应性

  摘要：

  一系列烷基和芳基S-葡糖苷的伏安研究揭示了烷基S-葡糖苷对阳极氧化的反应模式，并发现与芳基衍生物的趋势存在显着差异。烷基S-葡糖苷的氧化电位，本文由方波伏安峰电位( E p )估计，取决于苷元的空间特性。被大体积基团取代的糖苷在电压比带有小糖苷配基的那些的值更正的电压下表现出E p值。在所有分析的烷基系列中观察到的这种关系由E p之间的良好线性相关性证明和各个烷基取代基的 Taft 空间参数 ( ES )。此外，苷元的空间特性作为主要反应性调节剂的作用得到了E p与苷元衍生的硫基自由基 (RS•) 的自由基稳定能 (RSE) 之间较差相关性的支持。相比之下，芳基葡糖苷的E p值与芳基取代基的 Hammett 参数 (σ+) 和 ArS• RSE 表现出极好的相关性，证明了活性自由基中间体的固有稳定性是控制芳基葡糖苷电化学反应性的主要因素。烷基和芳基S-葡糖苷之间的反应性差异也延伸到保护基团对EP

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00222

文献信息

• Investigation of the reactivity difference between thioglycoside donors with variant aglycon parts
  作者：Martina Lahmann、Stefan Oscarson

  DOI：10.1139/v02-101

  日期：2002.8.1

  The reactivity of perbenzoylated thioglycosides with various thiol aglycons has been compared and quantified using competitive glycosylation experiments. Methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside was employed as acceptor and DMTST as a promoter. The reactivity was found, as expected, to depend on the electron donating properties of the aglycon. Hence, the most reactive donor, the cyclohexyl thioglycoside, was found to be about three times as reactive as the thioethyl glycoside, which in turn was twice as reactive as the thiomethyl donor. The thiophenyl donor was even less reactive, whereas p-halophenyl donors were inert under the glycosylation conditions used — but could be activated using NIS–TfOH as promoter. Furthermore, it was found that galactosyl donors were three to four times more reactive than the corresponding glucosyl derivative. These results allowed the design of an orthogonal coupling between thioglycosides with the same protecting groups (benzoyls) but with different thiol aglycons. Key words: thioglycosides, orthogonal glycosylations, competititive glycosylations.

  已苯酰化硫代糖苷与不同硫醇配基的反应性进行了比较和定量化，使用竞争性糖基化实验。甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-葡萄糖吡喃糖苷被用作受体，DMTST被用作促进剂。如预期，发现反应性取决于硫配基的电子给予性质。因此，最具反应性的供体环己硫代糖苷发现比硫乙基糖苷反应性高约三倍，后者又比硫甲基供体反应性高出两倍。硫苯供体反应性更低，而对p-卤苯供体在糖基化条件下是惰性的，但可以使用NIS-TfOH作为促进剂激活。此外，发现半乳糖供体比相应的葡萄糖衍生物反应性高三到四倍。这些结果为设计具有相同保护基（苯酰基）但具有不同硫醇配基的硫代糖苷之间的正交偶联提供了可能。关键词：硫代糖苷，正交糖基化，竞争性糖基化。
• Anodic Reactivity of Alkyl <i>S</i>-Glucosides
  作者：Bhavesh Deore、Joseph E. Ocando、Lan D. Pham、Carlos A. Sanhueza

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00222

  日期：2022.5.6

  aglycone-derived thiyl radicals (RS•). In contrast, aryl glucosides’ Ep values exhibit excellent correlations with the aryl substituents’ Hammett parameters (σ+) and the ArS• RSEs, evidencing the inherent stability of the reactive radical intermediate as the primary factor controlling aryl glucoside’s electrochemical reactivity. The reactivity differences between alkyl and aryl S-glucosides also extend to the protective

  一系列烷基和芳基S-葡糖苷的伏安研究揭示了烷基S-葡糖苷对阳极氧化的反应模式，并发现与芳基衍生物的趋势存在显着差异。烷基S-葡糖苷的氧化电位，本文由方波伏安峰电位( E p )估计，取决于苷元的空间特性。被大体积基团取代的糖苷在电压比带有小糖苷配基的那些的值更正的电压下表现出E p值。在所有分析的烷基系列中观察到的这种关系由E p之间的良好线性相关性证明和各个烷基取代基的 Taft 空间参数 ( ES )。此外，苷元的空间特性作为主要反应性调节剂的作用得到了E p与苷元衍生的硫基自由基 (RS•) 的自由基稳定能 (RSE) 之间较差相关性的支持。相比之下，芳基葡糖苷的E p值与芳基取代基的 Hammett 参数 (σ+) 和 ArS• RSE 表现出极好的相关性，证明了活性自由基中间体的固有稳定性是控制芳基葡糖苷电化学反应性的主要因素。烷基和芳基S-葡糖苷之间的反应性差异也延伸到保护基团对EP