5-溴-2-(甲基亚磺酰基)嘧啶 | 79685-17-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 中文名称: 5-溴-2-(甲基亚磺酰基)嘧啶
• 英文名称: 5-bromo-2-(methylsulfinyl)pyrimidine
• 英文别名: 2-Methylsulfinyl-5-bromopyrimidine；5-bromo-2-methylsulfinylpyrimidine
• CAS: 79685-17-9
• 化学式: C₅H₅BrN₂OS
• 分子量: 221.077
• InChiKey: WYOCZUNSYMRRKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.4±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  62.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-溴-2-(甲基亚磺酰基)嘧啶 在 manganese(II) triflate 、 1-金刚烷甲酸 、 1-N,2-N-bis[2-[(4S)-4-butan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenyl]benzene-1,2-diamine 、 双氧水 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以20%的产率得到(S)-5-bromo-2-(methylsulfinyl)pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  卟啉启发的锰配合物对过氧化氢杂环亚砜的氧化动力学拆分

  摘要：

  我们已经成功地在此成功报道了首次使用环境友好的过氧化氢将低负荷卟啉启发的高价锰（IV）-氧杂配合物用于外消旋杂环亚砜的氧化动力学拆分（OKR）。这种方法可以快速进行各种外消旋亚砜（包括吡啶，嘧啶，吡嗪，噻唑，苯并噻唑，噻吩）的OKR（0.5小时），对映选择性（高达> 99％ee），同时以高收率产生相应的砜（高达80％）。催化体系对具有羟基的亚砜底物也显示出无与伦比的化学选择性，其中仅亚砜基被氧化。该方法的实际用途已在克级亚砜的OKR中得到证明。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.12.012
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-2-甲巯基嘧啶 在 manganese(II) triflate 、 1-金刚烷甲酸 、 1-N,2-N-bis[2-[(4S)-4-butan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenyl]benzene-1,2-diamine 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到5-溴-2-(甲基亚磺酰基)嘧啶
  参考文献：
  名称：

  高价锰（IV）-氧代阳离子自由基氧化中间体对杂芳族硫化物的高度化学选择性和对映选择性催化氧化

  摘要：

  锰复合物与卟啉样配体，其催化的杂芳硫化物，包括咪唑，苯并咪唑，吲哚，吡啶，嘧啶，吡嗪，的高度化学选择性和对映选择性氧化符号嗪，噻吩，噻唑，苯并噻唑，苯并恶唑和，与过氧化氢如描述的那样，在短的反应时间（0.5h）内以良好至优异的产率和对映选择性（高达90％产率和高达＞ 99％ee）提供相应的亚砜。该方法的实际实用性已在克规模的手性亚砜的合成中得到证明。用18 O标记水（H 2 18 O），过氧化氢（H 2 18 O 2）和氢过氧化枯基表明，通过羧酸协助的O-O键杂化作用，生成了高价的锰-氧代氧离子作为氧原子传递剂。还进行了密度泛函理论（DFT）计算，以进一步了解锰催化的硫氧化机理。在理论研究的基础上，提出了基于细胞色素P450和金属卟啉模型的高价锰（IV）-氧代阳离子自由基与催化氧化反应中的反应中间体具有明显相似性的化合物。非血红素锰催化剂体系中的活性氧化剂。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b00968

文献信息

• Pyrimidine-2-sulphides and their S-oxides for use in medicine and
  申请人：Nyegaard & Co. A/S

  公开号：US04423047A1

  公开（公告）日：1983-12-27

  Compounds of the formula ##STR1## (wherein X represents a halogen atom; n is 0, 1 or 2; R.sup.1 and R.sup.2, which may be the same or different, each represents a hydrogen atom or a carboxyl, esterified carboxyl, amido or mono- or di-C.sub.1-4 alkylamido group or a C.sub.1-4 alkyl group which may if desired carry a carboxyl or esterified carboxyl group; and R.sup.3 represents a C.sub.1-32 saturated or unsaturated, straight or branched, cyclic or acyclic aliphatic group or an araliphatic or heterocyclic substituted aliphatic group, a heterocyclic group or an aryl group which groups may if desired carry one or more substituents selected from halogen atoms and oxo, nitro, hydroxy, etherified hydroxy, esterified hydroxy, primary, secondary or tertiary amino, acylamino etherified mercapto or S.dbd.O or --SO.sub.2 derivatives thereof and esterified phosphonic acid groups) and, where an acidic or basic group is present, physiologically compatible salts thereof have been found to be of use in combating abnormal cell proliferation. The compounds are prepared inter alia by oxidation of the corresponding sulfide, displacement of a leaving atom or group from the 2-position of the pyrimidine by reaction with a sulfinic acid or by ring closure of the pyrimidine ring.

  式##STR1##中的化合物（其中X代表卤素原子；n为0、1或2；R.sup.1和R.sup.2，可以相同也可以不同，每个代表氢原子或羧基、酯化羧基、酰胺基或单或双-C.sub.1-4烷基酰胺基或C.sub.1-4烷基基团，如果需要，可以带有羧基或酯化羧基团；R.sup.3代表C.sub.1-32饱和或不饱和、直链或支链、环状或非环状脂肪族基团或芳基脂肪族基团、芳基脂肪族基团、杂环取代脂肪族基团、杂环基团或芳基基团，这些基团如果需要，可以带有一个或多个卤素原子和氧代、硝基、羟基、醚化羟基、酯化羟基、一级、二级或三级氨基、酰胺基、醚化巯基或S.dbd.O或--SO.sub.2衍生物和酯化膦酸基团的取代基）以及存在酸性或碱性基团时，其生理相容盐已被发现可用于对抗异常细胞增殖。这些化合物可通过氧化相应的硫醚、通过与亚砜酸反应从嘧啶的2位处置换一个离去原子或基团，或通过嘧啶环的环闭合制备。
• Oxidative kinetic resolution of heterocyclic sulfoxides with a porphyrin-inspired manganese complex by hydrogen peroxide
  作者：Jinchuang Yang、Lianyue Wang、Ying Lv、Ning Li、Yue An、Shuang Gao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.12.012

  日期：2018.1

  reported here the low loading porphyrin-inspired high-valent manganese (IV)-oxo complex was applied in oxidative kinetic resolution (OKR) of racemic heterocyclic sulfoxides using the environmentally benign hydrogen peroxide for the first time. This approach allows for rapid OKR (0.5 h) of a variety of racemic sulfoxides (including pyridine, pyrimidine, pyrazine, thiazole, benzothiazole, thiophene) in

  我们已经成功地在此成功报道了首次使用环境友好的过氧化氢将低负荷卟啉启发的高价锰（IV）-氧杂配合物用于外消旋杂环亚砜的氧化动力学拆分（OKR）。这种方法可以快速进行各种外消旋亚砜（包括吡啶，嘧啶，吡嗪，噻唑，苯并噻唑，噻吩）的OKR（0.5小时），对映选择性（高达> 99％ee），同时以高收率产生相应的砜（高达80％）。催化体系对具有羟基的亚砜底物也显示出无与伦比的化学选择性，其中仅亚砜基被氧化。该方法的实际用途已在克级亚砜的OKR中得到证明。
• Highly Chemoselective and Enantioselective Catalytic Oxidation of Heteroaromatic Sulfides via High-Valent Manganese(IV)–Oxo Cation Radical Oxidizing Intermediates
  作者：Wen Dai、Sensen Shang、Ying Lv、Guosong Li、Chunsen Li、Shuang Gao

  DOI：10.1021/acscatal.7b00968

  日期：2017.7.7

  manganese-catalyzed sulfoxidation. On the basis of the theoretical study, the coupled high-valent manganese(IV)–oxo cation radical species, which bears obvious similarities with that of reactive intermediates in the catalytic oxygenation reactions based on the cytochrome P450 and metalloporphyrin models, has been proposed as the reactive oxidant in the non-heme manganese catalyst system.

  锰复合物与卟啉样配体，其催化的杂芳硫化物，包括咪唑，苯并咪唑，吲哚，吡啶，嘧啶，吡嗪，的高度化学选择性和对映选择性氧化符号嗪，噻吩，噻唑，苯并噻唑，苯并恶唑和，与过氧化氢如描述的那样，在短的反应时间（0.5h）内以良好至优异的产率和对映选择性（高达90％产率和高达＞ 99％ee）提供相应的亚砜。该方法的实际实用性已在克规模的手性亚砜的合成中得到证明。用18 O标记水（H 2 18 O），过氧化氢（H 2 18 O 2）和氢过氧化枯基表明，通过羧酸协助的O-O键杂化作用，生成了高价的锰-氧代氧离子作为氧原子传递剂。还进行了密度泛函理论（DFT）计算，以进一步了解锰催化的硫氧化机理。在理论研究的基础上，提出了基于细胞色素P450和金属卟啉模型的高价锰（IV）-氧代阳离子自由基与催化氧化反应中的反应中间体具有明显相似性的化合物。非血红素锰催化剂体系中的活性氧化剂。