methyl (3RS,7S,9R,10R)-7,10-bis-tert-butyldimethylsilyloxy-3-triethylsilyloxy-2,2-dimethyl-5-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)undecanoate | 1083348-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (3RS,7S,9R,10R)-7,10-bis-tert-butyldimethylsilyloxy-3-triethylsilyloxy-2,2-dimethyl-5-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)undecanoate
• CAS: 1083348-98-4
• 化学式: C₄₉H₁₀₆O₈Si₅
• 分子量: 963.803
• InChiKey: OSBACEOLNPPTOG-LSMDXBODSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.36
• 重原子数：
  62.0
• 可旋转键数：
  30.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  81.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3RS,7S,9R,10R)-7,10-bis-tert-butyldimethylsilyloxy-3-triethylsilyloxy-2,2-dimethyl-5-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)undecanoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以80%的产率得到(3RS,7S,9R,10R)-7,10-bis-tert-butyldimethylsilyloxy-2,2-dimethyl-3-triethylsilyloxy-5-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)undecan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基溴化他汀的全合成10

  摘要：

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，

  DOI：

  10.1039/c7ob02129a
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 萘 、 四溴化碳 、 lithium 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 乙基苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.09h， 生成 methyl (3RS,7S,9R,10R)-7,10-bis-tert-butyldimethylsilyloxy-3-triethylsilyloxy-2,2-dimethyl-5-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)undecanoate
  参考文献：
  名称：

  7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基溴化他汀的全合成10

  摘要：

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，

  DOI：

  10.1039/c7ob02129a

文献信息

• On the use of the modified Julia olefination for bryostatin synthesis
  作者：Joanne V. Allen、Anthony P. Green、Simon Hardy、Nicola M. Heron、Alan T.L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.08.075

  日期：2008.10

  Modified Julia olefination reactions using aldehyde 27 and the benzothiazol-2-yl sulfones 13 and 39 provide efficient syntheses of alkenes 28 and 42, which are advanced intermediates for syntheses of bryostatins.

  使用醛27和苯并噻唑-2-基砜13和39的经过修饰的Julia烯烃化反应可提供烯烃28和42的有效合成，烯烃28和42是合成溴代他汀类的高级中间体。