1,1-dimethylprop-2-ynyl 2,2,2-trichloroacetimidate | 385438-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1-dimethylprop-2-ynyl 2,2,2-trichloroacetimidate
• 英文别名: 1,1-Dimethylpropinyl trichloroacetimidate；2-methylbut-3-yn-2-yl 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 385438-94-8
• 化学式: C₇H₈Cl₃NO
• 分子量: 228.506
• InChiKey: BDIUQRMKBAUQPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  182.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethylprop-2-ynyl 2,2,2-trichloroacetimidate 在 bis(pyridine)silver(I) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 以79%的产率得到5,5-dimethyl-4-methylene-2-(trichloromethyl)-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  Silver-catalysed intramolecular hydroamination of alkynes with trichloroacetimidates

  摘要：

  银(I)配合物催化三氯乙亚胺酯的分子内加成反应至炔烃。在没有配体的情况下，反应的选择性取决于反离子和溶剂的性质。引入非螯合氮配体抑制竞争性布朗斯台德酸催化，提高了反应的产率和选择性。

  DOI：

  10.1039/c3cc45500a
• 作为产物：
  描述：

  (9H-fluoren-9-yl)methyl (R)-(1-((2-amino-5-nitrophenyl)amino)-3-phenyl-1-thioxopropan-2-yl)carbamate 生成 1,1-dimethylprop-2-ynyl 2,2,2-trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  躯干酰胺A（1）的固相全合成。

  摘要：

  海洋生物是新型生物活性化合物的丰富来源。在此，提出了目前在临床前试验中的trunkamide A的固相全合成。Trunkamide A包含噻唑啉杂环和两个Ser和Thr残基，其羟基官能团被修饰为反向异戊烯基（rPr）。合成的基础如下：（i）在氯三苯甲基树脂上使用具有叔丁基和芴基的准正交保护方案进行固相肽链延伸；（ii）基于HOAt的偶联剂的混合物；（iii）溶液中的环化。此外，讨论了以下合成步骤：（i）Ser和Thr的反向异戊二烯基衍生物的制备；（ii）引入噻唑啉前体作为受保护的氨基硫代酸衍生物；（iii）用DAST形成噻唑啉环。所有这些特征使该策略特别适合于躯干酰胺A和其他包含相同基序的肽的大规模合成。

  DOI：

  10.1021/jo015703t

文献信息

• Gold Catalysis: Alkylideneoxazolines and -oxazoles from Intramolecular Hydroamination of an Alkyne by a Trichloroacetimidate
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Matthias Rudolph、Stefan Schymura、Jorge Visus、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/ejoc.200600572

  日期：2006.11

  be prevented which delivered the oxazoles after long reaction times. Up to 3333 turnovers could be reached. With gold(I) catalysts in chloroform or dichloromethane selective hydroamination to 4-methylene-4,5-dihydrooxazoles without subsequent aromatization was exclusively observed. The gold(I) catalysts also allowed chemoselective cycloisomerization of N-propargylcarboxamides to 5-methylene-4,5-dihydrooxazoles

  已经制备了几种炔丙基三氯乙酰亚胺并研究了它们与金催化剂的反应。只有炔丙基和 1-甲基炔丙基取代基才能观察到选择性环化；在乙腈中使用氯化金 (III) 仅获得快速加氢胺化为 4-亚甲基-4,5-二氢恶唑的产物，在氯仿中无法阻止较慢的后续芳构化，这会在长时间反应后释放恶唑。最多可以达到 3333 次失误。仅观察到在氯仿或二氯甲烷中使用金 (I) 催化剂选择性加氢胺化为 4-亚甲基-4,5-二氢恶唑而没有随后的芳构化。金 (I) 催化剂还允许 N-炔丙基甲酰胺化学选择性环异构化为 5-亚甲基-4,5-二氢恶唑。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,