(4R,5S,6S)-7-[(1S)-3,3-diethyl-2,4-dioxolanyl]-4-methoxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethylhept-2-enal | 207303-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,5S,6S)-7-[(1S)-3,3-diethyl-2,4-dioxolanyl]-4-methoxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethylhept-2-enal
• 英文别名: (E,4R,5S,6S)-7-[(4S)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-methoxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethylhept-2-enal
• CAS: 207303-06-8
• 化学式: C₂₅H₃₈O₆
• 分子量: 434.573
• InChiKey: YDXLUHOBMMIDDB-DQLUUPGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethoxy[2-methyl-3-(4-methyl-3,5-oxazolyl)prop-2-enyl]phosphine 1-oxide 、 (4R,5S,6S)-7-[(1S)-3,3-diethyl-2,4-dioxolanyl]-4-methoxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethylhept-2-enal 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 2.5h， 以55%的产率得到(1S,2S,3R)-1-{[(1S)-3,3-diethyl-2,4-dioxolanyl]methyl}-3-methoxy-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4,8-trimethyl-9-[4-methyl(3,5-oxazolyl)]nona-4,6,8-triene
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤大环内酯类根瘤菌素的合成研究：C（1）-C（9）和C（12）-C（26）亚基的立体选择性合成。

  摘要：

  描述了一种三重收敛的合成方法，该方法最终完成了大环内酯类抗肿瘤剂Rhizoxin的C（1）-C（9）和C（12）-C（26）亚基的对映选择性合成。中央C（12）-C（20）亚基4是通过猪胰脂肪酶的非对映选择性酶促乙酸15水解，螯合控制的爱尔兰-克莱森重排（10-> 12）结合动力学溴化（12）有效制备的（12） -> 14）和Mitsunobu反演（23-> 26），以引入三个连续的C（15）-C（17）立体中心。C（18）-C（19）三取代（E）-烯烃的形成是通过立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons反应实现的。使用另一个高度立体选择性的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应将中心链段4和恶唑生色团侧链3偶联。

  DOI：

  10.1021/jo980754k
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2E)-1-[(1R)-3,3-diethyl-2,4-dioxolanyl]but-2-en-1-ol 在 四丙基高钌酸铵 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 N-甲基吲哚酮 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 239.33h， 生成 (4R,5S,6S)-7-[(1S)-3,3-diethyl-2,4-dioxolanyl]-4-methoxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethylhept-2-enal
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤大环内酯类根瘤菌素的合成研究：C（1）-C（9）和C（12）-C（26）亚基的立体选择性合成。

  摘要：

  描述了一种三重收敛的合成方法，该方法最终完成了大环内酯类抗肿瘤剂Rhizoxin的C（1）-C（9）和C（12）-C（26）亚基的对映选择性合成。中央C（12）-C（20）亚基4是通过猪胰脂肪酶的非对映选择性酶促乙酸15水解，螯合控制的爱尔兰-克莱森重排（10-> 12）结合动力学溴化（12）有效制备的（12） -> 14）和Mitsunobu反演（23-> 26），以引入三个连续的C（15）-C（17）立体中心。C（18）-C（19）三取代（E）-烯烃的形成是通过立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons反应实现的。使用另一个高度立体选择性的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应将中心链段4和恶唑生色团侧链3偶联。

  DOI：

  10.1021/jo980754k

文献信息

• Synthetic Studies of Antitumor Macrolide Rhizoxin:  Stereoselective Syntheses of the C(1)−C(9) and C(12)−C(26) Subunits
  作者：Steven D. Burke、Jian Hong、Joseph R. Lennox、Andrew P. Mongin

  DOI：10.1021/jo980754k

  日期：1998.10.1

  Horner-Wadsworth-Emmons reaction. The central segment 4 and the oxazole chromophore side chain 3 were coupled using another highly stereoselective Horner-Wadsworth-Emmons reaction. Two different lactone subunits [C(1)-C(9) segment 5 and C(3)-C(10) segment 47] were also prepared, employing a thermodynamically controlled diastereotopic group differentiation tactic for establishing the C(5) stereochemistry

  描述了一种三重收敛的合成方法，该方法最终完成了大环内酯类抗肿瘤剂Rhizoxin的C（1）-C（9）和C（12）-C（26）亚基的对映选择性合成。中央C（12）-C（20）亚基4是通过猪胰脂肪酶的非对映选择性酶促乙酸15水解，螯合控制的爱尔兰-克莱森重排（10-> 12）结合动力学溴化（12）有效制备的（12） -> 14）和Mitsunobu反演（23-> 26），以引入三个连续的C（15）-C（17）立体中心。C（18）-C（19）三取代（E）-烯烃的形成是通过立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons反应实现的。使用另一个高度立体选择性的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应将中心链段4和恶唑生色团侧链3偶联。
• Stereoselective syntheses of the rhizoxin C(1)C–(9) and C(12)–C(26) subunits
  作者：Steven D. Burke、Jian Hong、Andrew P. Mongin

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00268-8

  日期：1998.4

  Stereoselective syntheses of the C(1)-C(9) and C(12)-C(26) subunits of the macrolide antitumor agent rhizoxin are described. Chelation-controlled Ireland-Claisen rearrangement, stereoselective Horner-Wadsworth-Emmons reactions and a thermodynamically-controlled diastereotopic group differentiation are featured. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.